第8章 sp3杂化碳原子的亲核取代反应

1、sp3杂化碳原子的亲核取代反应杂化碳原子的亲核取代反应Nucleophilic Substitutions at sp3 Hybridized Carbon第八章第八章本章重点内容本章重点内容1、SN1 和和 SN2 反应的反应的机理机理、影响因素影响因素和和立体化学立体化学2、SN1 与与 SN2 反应的反应的竞争问题竞争问题3、SN1 和和 SN2 反应在反应在合成上的应用合成上的应用 （1）官能团的相互转化；（）官能团的相互转化；（2）C - C 键的形成键的形成亲核取代反应亲核取代反应 (nucleophilic substitution reactions) 亲核试剂进攻中心碳原子，

2、离去基团亲核试剂进攻中心碳原子，离去基团带着一对电子离去的反应带着一对电子离去的反应亲核取代反应亲核取代反应Nu+CLCNu + L CX 的极化的极化: : 亲核试剂亲核试剂(nucleophile), Nu RO-, OH-, CN-, ROH, H2O, NH3。 离去基团离去基团(leaving group), LCX亲核取代反应亲核取代反应Nucleophilic Substitution ReactionR-X+H2OR-OH+HX(CH3)3C-X80% EtOHkinetic10102nd-order1st-orderk /10-5s-1(CH3)2CH-Xreaction o

3、rderreaction order k /10-5mol-1 L s-1CH3-X0.350.140.2480% EtOH + HO-21401704.75-CH3CH2-Xtwo stereoisomerssteriochemistryinversion of configuration实验实验事实事实预示两种不同的机理预示两种不同的机理两种不同的亲核取代反应机理两种不同的亲核取代反应机理 SN1 和和 SN2l双分子亲核取代反应（双分子亲核取代反应（SN2）l单分子亲核取代反应（单分子亲核取代反应（SN1）Nu+CX + -CNu+X-CX + -C+X-C+Nu+CNuSN1 和和 S

4、N2 反应的影响因素反应的影响因素l底物底物 RX（以卤代烃和磺酸酯为代表（以卤代烃和磺酸酯为代表)l离去基团离去基团 X-l亲核试剂亲核试剂 :Nu or :Nu-l溶剂溶剂Nu+CXCNu+X- 一级反应一级反应, v = k RX 两步反应两步反应, 限速步骤是碳正离子的形成限速步骤是碳正离子的形成 SN1 反应的机理反应的机理 SN1 反应的机理反应的机理1) The Substrate（底物）底物） 卤代烃和磺酸酯卤代烃和磺酸酯的的SN1反应活性顺序基反应活性顺序基本上与本上与碳正离子的稳定性碳正离子的稳定性顺序相同顺序相同:CH3 10 Allyl Benzyl 20 30 SN1

5、 反应的影响因素反应的影响因素CCXAr-XX注意：下列化合物发生注意：下列化合物发生S SN N1 1反应比反应比CHCH3 3X X慢慢2) The Leaving Group（离去基团）离去基团） 离去基团离去离去基团离去倾向倾向越大越大，则反应活性越高；，则反应活性越高；常见离去基团在常见离去基团在SN1 反应中的离去倾向：反应中的离去倾向：H2O Cl - Br - a b c除除D外均可能不同外均可能不同SN2 反应的机理反应的机理HO-HTsClPyridineHOTs a = +33.0 0 a = +31.1 0AcO H a = - 7.06 0HOAc a = + 7.0

6、6 0H-OH a = - 33.0 0CH3COO -H2O OH -TsOH a = - 33.0 0PyridineTsClCH3COO -H2O OH -实验实验事实事实 1The Walden Inversion实验实验事实事实 2HOCCH2CHCOHPCl3HOCCH2CHCOHHOCCH2CHCOHHOCCH2CHCOHPCl3OHOOEtherClOO( - ) - Malic acid aD = - 2.30( + ) - Chlorosuccinic acidOHOO( + ) - Malic acid aD = + 2.30ClOO( - ) - Chlorosucci

7、nic acidAg2O, H2OAg2O, H2OEther 1920s, Joseph Kenyon 和和 Henry Phillips 开始了一系列的研开始了一系列的研究，结果发现究，结果发现10 和和 20 卤代烃或磺酸卤代烃或磺酸酯在发生取代反应中，均发生构型酯在发生取代反应中，均发生构型的转化的转化 SN2 反应的机理反应的机理l一步反应一步反应，动力学表现为，动力学表现为二级反应二级反应l亲核试剂是从离去基团的亲核试剂是从离去基团的背面进攻背面进攻 因此发生因此发生构型的转化构型的转化1) Substrate（底物）底物） Steric Effects SN2 反应的影响因素反应

8、的影响因素1) Substrate（底物）底物） Steric EffectsHCBrHHH3CCBrHHH3CCBrH3CHH3CCBrH3CH3C SN2 反应的影响因素反应的影响因素SN2反应活性反应活性: methyl 10 20 30Nu-LLNu-卞基和烯苯基卤代烃比卞基和烯苯基卤代烃比CH3X 快快苯基、乙烯基型和桥头卤代烃比苯基、乙烯基型和桥头卤代烃比30卤代烃慢卤代烃慢CCXAr-XX. .位阻大2) The leaving Group（离去基团）离去基团）l离去基团的离去倾向越大，离去基团的离去倾向越大，SN2 反应活性越高。反应活性越高。 l离去基团的离去基团的碱性越弱碱

9、性越弱，则，则离去倾向越大离去倾向越大。 lRelative reactive（反应活性）反应活性）: OH-, NH2-, OR-, F- Cl- Br- I- -NH2 HO- F-；带负电荷基团的亲核性强于中性基团带负电荷基团的亲核性强于中性基团 HO- H2O； CH3O- CH3OH； -NH2 NH3； SN2 反应的影响因素反应的影响因素3) Nucleophile (亲核试剂亲核试剂 )在在质子性溶剂质子性溶剂中，中，同一族元素的原子同一族元素的原子随周期数的增加亲随周期数的增加亲核性增加核性增加 (碱性降碱性降低）低）。原因：原因：原子可极化性原子可极化性 和溶剂化效应和溶剂

10、化效应在在非质子溶剂非质子溶剂中中顺序刚好相反顺序刚好相反 SN2 反应的影响因素反应的影响因素原子半径越大，可极化性越大，易成键。原子半径越大，可极化性越大，易成键。4) The Solvent （溶剂）（溶剂）lProtic solvents (质子性溶剂质子性溶剂) 含有含有 -OH 或或 -NH 不利于不利于SN2 反应反应原因：原因：质子性溶剂质子性溶剂使亲核使亲核试剂试剂阴离子溶剂化阴离子溶剂化，即发，即发生离子偶极相互作用，生离子偶极相互作用，亲核性降低亲核性降低。碱性越强碱性越强，亲核性降低亲核性降低越大。越大。 SN2 反应的影响因素反应的影响因素In protic solv

11、ents, the weaker the basicity of nucleophile, the stronger the nucleophilicity.4) The Solvent （溶剂）溶剂） lAprotic polar solvents（非质子极性溶剂）非质子极性溶剂） 极性很强，但不含有极性很强，但不含有-OH 或或 -NH acetonitrile(CH3CN), dimethylformamideHCON(CH3)2, DMF dimethyl sulfoxide (CH3)2SO, DMSO, hexamethylphosphoramide (CH3)2N3PO, HMP

12、A 有利于有利于SN2 反应反应 原因：原因：非质子极性溶剂非质子极性溶剂只能让阳离子溶剂化只能让阳离子溶剂化，从而，从而使亲核试剂使亲核试剂负离子负离子“裸露裸露”，亲核性亲核性增大。增大。 SN2 反应的影响因素反应的影响因素N3 -N3 - CH2CH2CH2CH 3 + Br -+ CH 3CH2CH2CH2 - BrSolvent CH3OH H2O DMSO DMF CH3CN HMPArelativereactivity 1 7 1,300 2,800 5,000 200,000 More reactiveLessreactiveDMSOlThe SN2 reaction is

13、worst when carried out with a hindered substrate, a poor leaving group, a neutral nucleophile, and a protic solvent. 即位阻大的底物、难离去基团、中性（弱的）即位阻大的底物、难离去基团、中性（弱的）亲核试剂、和质子性溶剂不利于亲核试剂、和质子性溶剂不利于SN2反应反应Summary about SN2Summary about SN2HinderedsubstrateUnhinderedsubstratePoor leavinggroupGood leavinggroupPoor

14、nucleophileGoodnucleophileProticsolventpolar aproticsolventFor each of the following pairs of SN2 reactions, indicate which occurs with the larger rate constant?CH3CH2Br + H2O or CH3CH2Br + HO-(CH3)2CHCH2Br + HO- or CH3CH2CH(CH3)Br + HO-CH3CH2Cl + CH3O- or CH3CH2Cl + CH3S-CH3CH2Cl + I- or CH3Br + I-

15、 Exercise refer to SN2 SN2 和和 SN1 的竞争问题的竞争问题l SN1 和和 SN2 反应的比较反应的比较SN2 和和 SN1 的竞争问题的竞争问题 SN2 SN1R in Substrate 1. methyl and 10 2. 20 3. 10 & 20 benzylic, allylic 4. 30 5. Vinylic and aryl Nucleophile good poor high conc. Low conc.Solvent DMSO H2O or acetone or ROHSN2 和和 SN1 的竞争问题的竞争问题 SN2 SN1R

16、in Substrate 1. methyl and 10 2. 20 3. 10 & 20 benzylic, allylic 4. 30 5. Vinylic and aryl Nucleophile good poor high conc. Low conc.Solvent DMSO H2O or acetone or ROHSN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用1. 实现官能团的相互转化实现官能团的相互转化2. C C 键的形成键的形成SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用R X(or ROTs)SN1或SN2R OR R SH R SR

17、R CNR NR2PR2RR NH2R NHRRC RCR CRHR CH2NH2R CONH2R COOH水解官官能能团团的的相相互互转转化化CC键键形形成成与与转转化化 从从卤代烃转化为醇卤代烃转化为醇的反应的反应SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用EtOH-H2OSN1R X- OH / H2OSN2R OHfor 10 RXfor 30, 20 RX- OH / DMSOSN2for 20 RX 从醇转化为卤代烃的反应从醇转化为卤代烃的反应醇转化为卤代烃常在醇转化为卤代烃常在酸性条件酸性条件下进行，因为羟基下进行，因为羟基不是一个好的离去基团。不是一个好的离去基团

18、。多数为多数为SN1反应反应。SN1是是两步两步反应，以动力学反应，以动力学一级一级反应、反应、外消旋化和重排外消旋化和重排反应为反应为特征，未完全外消旋化的反应可以用特征，未完全外消旋化的反应可以用离子对机理离子对机理加以解释；加以解释；SN2是是一步一步反应，以动力学反应，以动力学二级二级反应、反应、构型转化构型转化为特征。为特征。H+R OHSN1 for most 20 and 30 , Allyl and Benzyl RX ; SN2 for most 10 RXR OH2X-R-XCH3HBrCH3HOHCH3HBrCH3HBr( meso )CH3HBrCH3HOHCH3HBr

19、CH3BrHCH3BrHCH3HBr+( racemic mixture )threoerythroHBrHBr邻基参与效应邻基参与效应 从醇转化为卤代烃的反应从醇转化为卤代烃的反应构型保持构型保持构型保持构型保持（两个手性碳（两个手性碳构型同时转化）构型同时转化）赤式赤式苏式苏式OHHCH3BrHCH3OHHCH3H3CBrHCH3HBrCH3HOHCH3HBrCH3HBrBrH3CHBrH3CHBrHCH3BrHCH3BrHCH3H3CBrHCH3HBrBrH3CHBr-bOH2HCH3H3CBrH+HCH3H3CBrHaHCH3BrCH3BrHba(meso) 从醇转化为卤代烃的反应从醇

20、转化为卤代烃的反应邻基参与效应邻基参与效应溴溴鎓鎓 离子离子背面进攻背面进攻将一个将一个CH3更换成更换成CH2CH3，则得到一对对映异构体则得到一对对映异构体R-OHR-OMsR-OTsR-XKXMsCl, Et3NCH2Cl2TsClPyridineCH3SOOCH3SOOTsCl:MsCl:ClCl 从醇转化为卤代烃的反应从醇转化为卤代烃的反应其它途径其它途径经过磺酸酯经过磺酸酯 从从醇转化为卤代烃醇转化为卤代烃的反应的反应其它途径其它途径SOCl2作试剂作试剂CRRRO H+SOClClCRRROSOClNCRClRRCRClRRSO2CRRROS OClCl-+NHSN2+SO2+C

21、l- HCl无吡啶SNi+构型保持构型保持构型反转构型反转 从醇转化为卤代烃的反应从醇转化为卤代烃的反应其它途径其它途径PCl3 或或PBr3作试剂作试剂PBrBrBrHOR-Br , -HR BrSN2PBrBrORHOR-Br , -HPBrORORHOR-Br , -HPROOROBrRPROORO+SN2PHOOROBrRPHOOROR Br+POOHOHRBrPHOOHOR Br+ 从醇转化为卤代烃的反应从醇转化为卤代烃的反应方法小结方法小结HXSOCl2PCl3 or PBr3R-XR OHR OHR XR OHR XSN1 for most 20 and 30 , Allyl a

22、nd Benzyl RX ; SN2 for most 10 RX( SNi )SN2R-OTs or R-OMsR OHHXR-XTsCl or MsClNo Pyridine, SNiPyridine existed, SN2 Williamson 醚合成醚合成Question:How to synthesize the following ether?RONa + RClRORCOCH3H3CCH3CH2CH3abSN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用lThe answer is path a is betterCONaCH3H3CCH3COCH2CH3CH3H3CC

23、H3CBrCH3H3CCH3COCH2CH3CH3H3CCH3+ NaOCH2CH3+ BrCH2CH3abSN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 Williamson 醚合成醚合成因为醇钠是一个强碱，因为醇钠是一个强碱，30卤代烃容易发生消去反应卤代烃容易发生消去反应Why?C CH2OCH2CH3CH3CH3CH3How about the other ether:SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 Williamson 醚合成醚合成Sulfonate esters （磺酸酯）磺酸酯）can be usedin the Williamson et

24、her synthesisOHMsClEt3N, CH2Cl2OMsNaO:NaO+Na OMsSN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 Williamson 醚合成：经磺酸酯醚合成：经磺酸酯 关键在于合成关键在于合成硫醇硫醇时需控制时需控制硫醚硫醚的生成的生成SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用硫醇和硫醚的合成硫醇和硫醚的合成RSHRXRSHRXRSRRX + KSHRSH + HS -RS - + H2Sk1k2是否能以高产率获得是否能以高产率获得B取决于反应取决于反应1和反应和反应2的相对速率（的相对速率（the relative rates k1

25、 and k2）When k1 k2, B can be obtained in good yield through control of the reaction timeWhen k1 k2），因此，通过使用过量的因此，通过使用过量的NaSH可以主要得到硫醇可以主要得到硫醇（thiol）SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用硫醇和硫醚的合成硫醇和硫醚的合成硫醇容易氧化生成二硫键化合物硫醇容易氧化生成二硫键化合物RSHRXRSHRXRSRRX + KSHRSH + HS -RS - + H2Sk1k2An alternative method for the forma

26、tion of thiol （硫醇）硫醇）is the reaction of the anion of thiolacetic acid（硫代乙酸）硫代乙酸） with alkyl halides （卤代烃）卤代烃）to form thiol ester（硫醇酯）硫醇酯） Hydrolysis （水解）水解）of the thiol ester （硫醇硫醇酯）酯）, the designed product thiol （硫醇）硫醇） can be obtained in good yieldSHOSOS-CH3ONaOHCH3-Br( SN2 )OHOHClH2OCH3-SH +SN1 和

27、和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用硫醇和硫醚的合成硫醇和硫醚的合成 胺的制备胺的制备 ：N-烷基化反应烷基化反应问题在于难以控制反应问题在于难以控制反应停留在适当阶段，停留在适当阶段，得到混合胺得到混合胺SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用R-XH3NH3NH3N + R-XSN2H3+NR X -RNH2 + H4N+ - XR2+NH2 - XR2NH +H4N+ - X . . . . . . 10 amine20 amineIt can be further translated to 30 amine or 40ammonnium salt伯胺比氨

28、具有更好的亲核性伯胺比氨具有更好的亲核性仲胺比伯胺具有更好的亲核性仲胺比伯胺具有更好的亲核性思考：如何合成仲胺和叔胺呢？思考：如何合成仲胺和叔胺呢？NHOO- OHN -OON-ROORXH2N-NH2NHNHOOR-NH2 + SN2SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用 胺的制备胺的制备 ：N-烷基化反应烷基化反应GabrielGabriel合成法合成法这是一个这是一个制备伯胺制备伯胺的好方法的好方法 胺的制备胺的制备 ：通过醇的磺酸酯通过醇的磺酸酯CH3HOHCH2CH3N -OOTsClCH3HOTsCH2CH3CH3HCH2CH3NOOCH3H2NHCH2CH3H

29、2N-NH2SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用从从卤代烃卤代烃出发制备出发制备膦类膦类似于胺的制备似于胺的制备注意：注意：膦的亲核性膦的亲核性还强于相应的还强于相应的胺胺SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用膦膦的制备的制备PH3RXR3PPh3PRCH2XPh3P-CH2RXBPh3P-CHR 应用含碳亲核试剂实现应用含碳亲核试剂实现C-C键的形成键的形成1、 含碳亲核试剂与杂原子亲核试剂的特点含碳亲核试剂与杂原子亲核试剂的特点l由于含碳亲核试剂的由于含碳亲核试剂的强碱性强碱性，使得它们，使得它们容易容易进攻碳上的氢进攻碳上的氢而而引起消去反应引起

30、消去反应，因此它们更，因此它们更多地用于对多地用于对sp2-杂化碳的亲核加成，而较少杂化碳的亲核加成，而较少用于对用于对sp3-杂化碳的亲核取代。杂化碳的亲核取代。l大多数含碳亲核试剂很大多数含碳亲核试剂很活泼活泼，在空气中和水，在空气中和水的存在下难以稳定存在，因此对反应条件提的存在下难以稳定存在，因此对反应条件提出了更高的要求。出了更高的要求。SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用2、含碳亲核试剂的制备及应用含碳亲核试剂的制备及应用碳亲核试剂主要有以下几种：碳亲核试剂主要有以下几种：1) sp-杂化碳试剂杂化碳试剂： RCC- ， - CNlRCC-主要是通过酸碱反应获

31、得主要是通过酸碱反应获得l炔基负离子与卤代烃或磺酸酯反应是合成炔基负离子与卤代烃或磺酸酯反应是合成炔烃的良好方法炔烃的良好方法RCCHpKa 25NH2NaRCC:NaR-XRCCRl-CN 作亲核试剂作亲核试剂腈和羧酸的制备腈和羧酸的制备l一级卤代烷一级卤代烷与氰化钠反应得腈后水解是与氰化钠反应得腈后水解是制备增长一个碳的羧酸制备增长一个碳的羧酸的好方法的好方法l三级卤代烷易发生消去反应，二级卤代三级卤代烷易发生消去反应，二级卤代烷的氰基化反应产率不高烷的氰基化反应产率不高l腈的控制水解是一种腈的控制水解是一种制备增长一个碳的制备增长一个碳的酰胺酰胺的方法的方法.2、含碳亲核试剂的制备及应用

32、含碳亲核试剂的制备及应用H2O完全水解-CNSN2RXorROSO2RH2OH2控制水解CatRCONH2RCH2NH2RCOOHR CN2) 有机金属化合物有机金属化合物 (Organometallic Compounds)lRLi（金属锂试剂），金属锂试剂），RMgX（格氏试剂）格氏试剂）are formed by treatment of an alkyl halide or aryl halide with a zero-valent metal, lithium or magnesium. lR2CuLi（二烷基铜锂试剂）二烷基铜锂试剂） are formed by treatmen

33、t of an organolithium compound with a one-valent metal salt - copper iodide2、含碳亲核试剂的制备及应用含碳亲核试剂的制备及应用SN1 和和 SN2 反应在合成上的应用反应在合成上的应用2) Organometallic CompoundsTHFCl2 LiLiLiCl+苯基锂Et2O+BrMgMgBr丁基溴化镁Li+CuICu+LiICuLi二丁基铜二丁基铜锂22lThe metal atoms in organometallic compounds coordinate particularly well with

34、the oxygen atoms of ethers. lTherefore, ether such as THF or ethyl ether are commonly used as solvents for both the formation of organometallic reagents and their subsequent reactions.2) Organometallic CompoundslOrganomagnesium compounds are commonly called Grignard Reagents （格氏试剂）（格氏试剂） in recognit

35、ion of the French chemist Francois Victor Grignard, who was honored in 1912 with the Nobel prize for his discovery of this class of compounds. 2) Organometallic Compoundsthey are very strong bases and promote elimination reactionWith Epoxides SN2 reactionlIt is a good path way to obtain primary alco

36、hol with increasing two carbon atoms.Reactions of Organolithium ( RLi) and Organomagnesium ( RMgX) CompoundsWith Epoxides SN2 reactionlIt is a good path way to obtain primary alcohol with increasing two carbon atoms.Reactions of Organolithium ( RLi) and Organomagnesium ( RMgX) CompoundsLiOEtherOLiH2

37、OOHMgBrOEtherOMgBrH2OOHORMgX-ORH2OHOROHClOHCl-HOCl思考题：思考题：1、前述醚类溶剂是有机金属试剂的稳定剂，环氧、前述醚类溶剂是有机金属试剂的稳定剂，环氧化合物也是醚类，但是其中的化合物也是醚类，但是其中的 C-O 键较弱，为什么？键较弱，为什么？ But the C-O bonds of epoxides are weakened by the complexation betwwen the metal acting as a Lewis acid and the oxygen acting as a Lewis base.环张力环张力2、醚

38、类溶剂对有机金属化合物的稳定作用是如、醚类溶剂对有机金属化合物的稳定作用是如何实现的？何实现的？醚类溶剂中的氧与金属的络合作用醚类溶剂中的氧与金属的络合作用With compounds containing active-proton group(OH, NH, COOH)l制备中需要彻底制备中需要彻底除去水分除去水分，不能有，不能有醇醇、胺胺、羧酸羧酸等存在的原因所在。等存在的原因所在。 lReduction of Alkyl HalideslIsotopic LabelingMgBrBrHMgEtherH2OHBr2 LiHLiD2OHD2) Organometallic Compound

39、sLithium DialkylcuprateslUnlike the organolithium reagents, lithium dialkylcuprates are excellent nucleophiles in reactions with alkyl halides and alkyl sulfonate esters. lAryl halides and vinyl halides also react with them to form C-C bonds. l构型得以保持构型得以保持2) Organometallic Compounds2) Organometallic

40、 CompoundsBrCu2CH2OMsCH2RBrRBrRLiR2CuLiR2CuLiR2CuLil有机金属化合物在有机合成中的应用有机金属化合物在有机合成中的应用越来越广，特别是在不对称合成中的越来越广，特别是在不对称合成中的应用。应用。l它们也广泛地用于它们也广泛地用于亲核加成反应亲核加成反应 （第十三章）（第十三章） 醚与醚与HI，HBr的亲核取代反应的亲核取代反应SN1机理的实例：机理的实例： 醚（环醚）的亲核取代反应醚（环醚）的亲核取代反应+ HIH3C CCH3CH3O CH3H3C CCH3CH3HO CH3H3C CCH3CH3HO CH3SN1H3C CCH3CH33o

41、碳正离子I-HOCH3H3C CCH3CH3I烷氧键的断裂顺序是：烷氧键的断裂顺序是：3 2 2 1 1烷基烷基 芳基。芳基。 醚与醚与HI，HBr的亲核取代反应的亲核取代反应SN2机理的实例：机理的实例： 醚（环醚）的亲核取代反应醚（环醚）的亲核取代反应SN2I-CH3OCH2CH2CH3HIOCH2CH3CH3H3CHCH3I + HOCH2CH2CH3由于：由于：2和和3烃基的醚更多倾向烃基的醚更多倾向SN1反应，反应， 而而SN1反应相对于反应相对于SN2反应速度较快，反应速度较快，因此：因此：多数多数不对称醚在发生烷氧键断裂时，不对称醚在发生烷氧键断裂时， 优先顺序与优先顺序与SN1

42、反应中顺序相同，反应中顺序相同， 即即3 2 2 1 1烷基烷基 芳基。芳基。 OCH2CH3HIOHICH2CH3+SN2I-CH3OCH2CH2CH3HIOCH2CH3CH3H3CHCH3I + HOCH2CH2CH3HIICH2CH2CH3 1，2-环氧化合物的开环反应环氧化合物的开环反应1 1，2-2-环氧化合物可以在环氧化合物可以在酸性酸性或者或者碱性碱性条件下条件下与多种亲核试剂发生反应。与多种亲核试剂发生反应。醚（环醚）的亲核取代反应醚（环醚）的亲核取代反应CHCH2O：CHCH2HO：H+CH3OHH3CH3CCH3CHCH2OHOCH3+CH3CHCH2OCH3OH2-甲氧基-1-丙醇1-甲氧基-2-丙醇主要产物次要产物OH3CH2CH3C+(S)-2-甲基-1，2-环氧丁烷：