第五章化学定量分析概述ppt课件

1、第五章第五章 化学分析化学分析 5.1 分析化学概述分析化学概述5.2 定量分析中的误差定量分析中的误差5.3 滴定分析法滴定分析法 学习目的：学习目的：1.了解分析化学的义务、定量分析的方法与过程。2.了解系统误差与偶尔误差，准确度与误差，精细度与偏向的根本概念及有关算式，了解对有限实验数据的统计处置方法，了解提高分析结果准确度的方法。3. 了解滴定分析法的根本知识。了解基准物质的概念和要求，掌握规范溶液的配制、浓度标定及滴定分析法的有关计算。5.1 分析化学概述分析化学概述一、分析化学的义务 定量分析的义务是测定试样中有关组分的相对含量。 二、分析方法的分类二、分析化学的普通程序二、分析化

2、学的普通程序取样取样测定测定式样的制备式样的制备数据处置数据处置按照误差来源不同，误差可分为系统误差和偶尔误差。 1系统误差 系统误差是由于某些比较确定的经常性的缘由所引起的误差。即误差的正、负通常是一定的，其大小也有一定的规律性，他有反复出现的性质，因此，其大小往往可以测定，并且还可以经过实验减少。5.2 定量分析的误差定量分析的误差5.2.1 系统误差的分类 由于分析方法本身的某些缺乏所呵斥的误差称为方法误差。例如，滴定分析中，由于滴定终点和化学计量点不完全符合而产生的误差。 1 1. .方法误差方法误差 2.仪器和试剂误差仪器和试剂误差 天平不等臂砝码不准确滴定管刻度不准确蒸馏水含有杂质

3、由于仪器本身不准确和试剂不纯而引起的分析误差。3.操作误差操作误差 在正规操作的情况下，由于操作者的客观要素所呵斥的误差称为操作误差。例如，滴定管读数偏高或偏低，滴定终点颜色的区分略微过深或过浅。 滴定管读数的偏高或偏低对颜色分辨才干不够敏锐2偶尔误差偶尔误差 偶尔误差是由于分析过程中，一些不能准确掌握或完全未知的要素引起的，以各种各样的方式影响着丈量结果。因此是偶尔或不能控制的。这类误差对分析的结果不固定，有时大，有时小，有时正，有时负。3过失误差一、准确度与误差一、准确度与误差 准确度是指测定值与真实值之间的接近程度，可用误差表示，误差越小，准确度越高。误差可用绝对误差和相对误差表示。5.

4、2.2 误差和偏向的表示误差和偏向的表示一绝对误差绝对误差E是指丈量值X与真实值T之差。 E X T 二相对误差相对误差RE是指绝对误差E在真实值T中所占的百分率。 100%TERE = 用万分之一分析天平称量某样品两份，其质量分别为0.100 1g和0.010 1g，真实值分别为0.100 0g和0.010 0g，求绝对误差和相对误差。 解： E X T E1 0.1001-0.1000 = 0.0001g E2 0.0101-0.0100 = 0.0001gREET100% RE2 1% RE1 0.1%二、精细度与偏向二、精细度与偏向 精细度是指在一样条件下，多次丈量值之间的吻合程度。它

5、反映了分析结果的再现性，用偏向表示。偏向绝对值越小，阐明分析结果的精细度越高；反之，精细度越低。因此，偏向的大小是衡量精细度高低的尺度。(1) 平均偏向 是指各单个绝对偏向绝对值之和与测定次数之比 。d相对平均偏向相对平均偏向是指平均偏向在平均值中所占的百分率。是指平均偏向在平均值中所占的百分率。|iddn100%dRdx3.准确度和精细度的关系：精细度高，准确度不一定高。在消除系统误差的前提下，精细度高准确度才会高。极差是一组平行测定值中最大值与最小值之差。 R= xmax - xmin5.2.3提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法1、选择适宜的分析方法、选择适宜的分析方法2、减

6、小丈量误差、减小丈量误差3、添加平行测定次数，减少偶尔误差、添加平行测定次数，减少偶尔误差4、检验和消除系统误差、检验和消除系统误差2.空白实验空白实验 在不加样品的情况下，用与测定样品一样的方在不加样品的情况下，用与测定样品一样的方法、条件、步骤对空白样品普通用蒸馏水进展定量分法、条件、步骤对空白样品普通用蒸馏水进展定量分析。这样就可以消除由于试剂、蒸馏水、实验器皿以及环境析。这样就可以消除由于试剂、蒸馏水、实验器皿以及环境带入的杂质所引起的系统误差。带入的杂质所引起的系统误差。3.校准仪器校准仪器 可以减少仪器不准确误差。可以减少仪器不准确误差。 4.校正方法校正方法 1.对照实验对照实验

7、 用知准确含量的规范品替代样品，按用知准确含量的规范品替代样品，按照与测定试样一样的分析方法、条件、步骤对规范品进照与测定试样一样的分析方法、条件、步骤对规范品进行分析，以此对照。它是检查系统误差的有效方法。行分析，以此对照。它是检查系统误差的有效方法。5.3滴定分析法概论滴定分析法概论n一、滴定分析法的特点 n滴定分析法又称容量分析法。它是运用滴定管将一种知准确浓度的试剂溶液滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂溶液与被测物质按化学计量关系定量反响完全，然后根据试剂溶液的浓度和所耗费的体积，计算出被测物质的含量。 滴定分析法的特点、分类及条件n二、滴定分析法的分类n1酸碱滴定法 是以酸碱中和

8、反响为根底反响的分析方法，如强酸强碱滴定的根本反响式为：n H+ + OH - H2O n常用HCl规范溶液测定碱或碱性物质，用NaOH规范溶液测定酸或酸性物质。 滴定分析法的特点、分类及条件n二、滴定分析法的分类n2沉淀滴定法 是以沉淀反响为根底的分析方法。这类方法在滴定的过程中，有沉淀产生。银量法是沉淀滴定法中运用最广泛的方法，此法用硝酸银为规范溶液测定卤化物、硫氰酸盐；用硫氰酸铵或硫氰酸钾为规范溶液测定银盐。反响式为：n Ag+ + X - AgX n式中：X -为Cl-、Br-、I-及SCN -等离子。 滴定分析法的特点、分类及条件n二、滴定分析法的分类n3配位滴定法 是以配位反响为根

9、底的分析方法。 运用较为广泛的是以氨羧配位剂常用EDTA作为规范溶液测定金属离子，反响式为：n M + Y MY n式中M代表金属离子，Y代表EDTA配位剂。 滴定分析法的特点、分类及条件n二、滴定分析法的分类n4氧化复原滴定法 是以氧化复原反响为根底的分析方法。用氧化性规范溶液测定复原性物质；用复原性规范溶液测定氧化性物质。常用的方法有高锰酸钾法、碘量法等。 n三、滴定分析法的根本条件n1反响必需能定量地完成 。n2滴定反响完全程度大于99.9%。n3. 反响速度要快 。n4有较简便的方法确定化学计量点。 四。滴定方式n1。直接滴定法n2。返滴定法n3。置换滴定法n4。间接滴定法 规范溶液n

10、一、规范溶液浓度的表示方法n1、物质的量浓度n2、滴定度 n1指每毫升规范溶液中所含溶质的质量g/ml，用TB表示。n2指每毫升规范溶液能反响掉的待测物质的质量g/ml，用TB/A表示 。 例11-1n如用THCl / NaOH= 0.004000g/ml HCl规范溶液滴定NaOH溶液，耗费HCl规范溶液21.00ml，计算试样中NaOH的质量。n解： mNaOH = THCl / NaOHVHCl = 0.00400021.00 = 0.08400 g n答：试样中NaOH的质量为0.08400 g。 二、规范溶液的配制与标定n一规范溶液的配制 n1直接配制法 n基准物质，它必需具备以下条

11、件：n1物质的纯度要高，含量不得低于99.9 %。n2物质的组成应与化学式完全符合，假设含结晶水，其组成也应与化学式符合，如硼砂Na2B4O710H2O。n3性质稳定，如枯燥时不分解，称量时不风化、不潮解、不吸收空气中的二氧化碳、不被空气氧化。n4最好运用分子量较大的物质，由于在物质的量一样的情况下，摩尔质量越大，称取的质量就越大，称量误差就可相应减小。 一规范溶液的配制n2间接配制法n先配成近似浓度的溶液，再用基准物质或另一种规范溶液来确定它的准确浓度。这种利用基准物质或另一种规范溶液来确定该规范溶液浓度的操作过程称为标定。 二规范溶液的标定 n1基准物质标定法 n1多次称量法 n2移液管法 n2规范溶液比较法5.3.4滴定分析的计算 n一、滴定分析计算的根据与根本公式 n一滴定分析计算的根据 n化学计量数比规那么