紫外可见分光光度法

1、2022-5-1412化教分析化学1可可 见见 光光本章内容本章内容 11.1 吸光光度法基本原理吸光光度法基本原理 11.2 吸光光度法仪器吸光光度法仪器 11.3 显色反应及其影响因素显色反应及其影响因素 11.4 吸光度的测量及误差控制吸光度的测量及误差控制11. 5 吸光光度分析方法吸光光度分析方法11. 6 吸光光度法的应用实例吸光光度法的应用实例2022-5-1412化教分析化学2是基于是基于物质对光的选择性吸收物质对光的选择性吸收而建立而建立起来的分析方法。起来的分析方法。2022-5-1412化教分析化学3目视比色法、光电比色法、分光光度法。目视比色法、光电比色法、分光光度法。

2、可见分光光度法、紫外光谱法、红外光谱法。可见分光光度法、紫外光谱法、红外光谱法。（1）灵敏度高：测定下限可达）灵敏度高：测定下限可达10-510-6 molL-1；10-4 %10-5 %（2）作为微量分析方法，准确度较高：能够满足微）作为微量分析方法，准确度较高：能够满足微量组分量组分(105 超超高灵敏度高灵敏度 =(610）104 高灵敏高灵敏 =(26)104 中等灵敏度中等灵敏度; 104 对比度要大：对比度要大： 60 nm 有色化合物的组成恒定，且稳定性好。有色化合物的组成恒定，且稳定性好。 显色条件易于控制，重现性好。显色条件易于控制，重现性好。2022-5-1412化教分析化

3、学50：助色团：助色团：NH，OH，X (孤对电子孤对电子)neO生色团生色团：NN，NO，OC=S,N （共轭双键）（共轭双键）e无机无机显色剂显色剂: SCN- Fe(SCN)2+ ；H2O2 TiOH2O22+有机有机显色剂显色剂:2022-5-1412化教分析化学51CH3CCCH3 HON NOH NNOHCOOHSO3HOO型：型：NNNOH OHON型型：PARNH NHNSNS型型：双硫腙双硫腙NN型：型：丁二丁二酮肟酮肟邻二邻二氮菲氮菲磺基水杨酸磺基水杨酸 有机显色剂有机显色剂2022-5-1412化教分析化学522022-5-1412化教分析化学53c(R)c(R)c(R)

4、1. 1. 显色剂用量显色剂用量 Mo(SCN)32+ 浅红浅红Mo(SCN)5 橙红橙红Mo(SCN)6- 浅红浅红Fe(SCN)n3-n选择曲线变化平坦处。选择曲线变化平坦处。2. 溶液的酸度溶液的酸度 RH = R- + H+ pH = 2 3FeR紫红色紫红色pH = 4 7FeR2橙色橙色pH = 8 10FeR3黄色黄色 pH12 Fe(OH)3 沉淀沉淀2022-5-1412化教分析化学54pH1pH cs）适宜高浓度的测定适宜高浓度的测定ACCxAx差示工作曲线差示工作曲线2022-5-1412化教分析化学80常规法常规法TxT0 5 1050100 落在测量误差较落在测量误差

5、较 大大 的范围的范围示差法示差法T0 5 1050100TrTsTs 落在测量误差较落在测量误差较 小小 的范围的范围标尺扩展标尺扩展10倍倍2022-5-1412化教分析化学81根据吸光度具有加合性的原则11111xyxyxyAAAbcbc22222xyxyxyAAAbcbcAXY 1 2x, y组分不能直接测定组分不能直接测定2022-5-1412化教分析化学82a) a) 在在 1处测组分处测组分x，在 2处测组分处测组分y。b) 在在 1处测组分处测组分x，在在 2处测总吸收，扣处测总吸收，扣除除x x吸收，可求吸收，可求y y。2022-5-1411化教分析化学832022-5-1

6、412化教分析化学84单波长分光光度法要求试样本身透明，不能有混浊；单波长分光光度法要求试样本身透明，不能有混浊；对于吸收峰相互重叠的组分或背景很深的试样分析，对于吸收峰相互重叠的组分或背景很深的试样分析，也很难得到准确的结果。也很难得到准确的结果。若采用双波长分光光度法，将若采用双波长分光光度法，将2选择在被测组分的最选择在被测组分的最大吸收波长处，大吸收波长处，1选择在基本无吸收的波长处，这样选择在基本无吸收的波长处，这样可以从分析波长的信号中减去参比波长的信号，消除可以从分析波长的信号中减去参比波长的信号，消除了干扰，能大大提高方法的选择性和灵敏度。了干扰，能大大提高方法的选择性和灵敏度

7、。2022-5-1412化教分析化学851122222211ABABABABAAAAAAAAAAA221211()BBAAAAAAAAAbc若 则 M + nR = MRn2022-5-1412化教分析化学862022-5-1412化教分析化学87BBaa pH=pp=pH+lg-lgHBHBAAKAAAAKAA或2022-5-1412化教分析化学88OACR / CMn(2) 等摩尔连续变化法等摩尔连续变化法（Job法）法） MR(ccc）常数常数cM / c 从从 0 1n = 1, cM / c =0.5n = 2, cM / c =0.332022-5-1412化教分析化学8900.5

8、1.0AcM / c0.33本本2022-5-1412化教分析化学90思考题：思考题：1. 取钢样取钢样1.00g，溶解，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成，溶解，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250mL，测得其，测得其A为为1.0010-3molL-1KMnO4溶液溶液A的的1.5倍。倍。计算钢样中锰的百分含量。（锰的原子量为计算钢样中锰的百分含量。（锰的原子量为54.94）2.含铁约含铁约0.2%的试样，用邻二氮菲光度法（的试样，用邻二氮菲光度法（=1.110 4）测定。）测定。试样溶解后稀释至试样溶解后稀释至100mL，用，用1.00cm比色皿，在比色皿，在508nm波长波长下测定下测定A。a）为使）为使A测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？b）如果所用光度计