2019年高考二轮复习选择题突破专题——水溶液中的离子平衡

1、考向一以滴定为背景考查图像分析1. (2018 全国卷皿)用 0.100 mol L1AgNO3滴定 50.0 mL 0.050 0 mol L1Cl溶液的滴 定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( () )B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag )c(C)= Ksp(AgCI)C相同实验条件下，若改为0.040 0 mol L C，反应终点 c 移到 aD 相同实验条件下，若改为0.050 0 mol L B，反应终点 c 向 b 方向移动解析：选 C由题图可知，当 AgN03溶液的体积为 50.0 mL 时，溶液中的 c(CI一)略小于 10一8mol L-1,此时混合溶液中 c(Ag+)

2、=1 10.100mol LX50.0 mL0.050 0 mol L-X50.0 mL100 mL=2.5X10mol L，故 Ksp= c(Ag+) c(Cl) 2.5X10X10= 2.5X10, A 项正 确；因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)巾壬複 Ag+(aq) + Cl(aq)，故曲线上的各点均满足 c(Ag+) c(Cl) = Ksp(AgCl) , B 项正确；根据 Ag+ Cl=AgClJ可知,0.040 0 mol LX50.0 mL达到滴定终点时，消耗 AgNO3溶液的体积为-=20.0 mL , C 项错0.100 mol L误；相同实验条件下，

3、沉淀相同量的 Cl-和 Br消耗的 AgNO3的量相同，由于 KsP(AgBr)vKsp(AgCl)，当滴加相等量的 Ag+时，溶液中 c(Br)c(OH-)+ 一2 +D .当混合溶液呈中性时，c(Na )c(HX )c(X )c(OH ) = c(H )解析：选 D H2X 的电离方程式为 H2X涯玻H+ HX-，HX-谨眾H十+ X2。则 Kai2-),C 项正确；电荷守恒式为 c(Na+) + c(H+) = c(OH一) )+ c(HX一) )+ 2c(X-),中性溶液中存在 c(H+)= c(OH-)，故有 c(Na+)= c(HX-) + 2c(X-)，由 C 项分析知，c(HX

4、一)= c(X-)或 c(HX-)c(X一)时溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX-)Ka2,再结合图知，Ka产 1-, Ka2 1-岁 故曲线 N代表第二步电离， A、B 两项正确；选择曲线 M 分析，NaHX 溶2 2cX-cX-液中.1 贝 U Ig0，此时溶液 pHc(OHcHX一c HX一cH+cHX-cCH2XKa2=_H+c X2-c HX-cX2-，当 7HT = cH 厂=1时，即横坐标为时，心,当一-=-，c(H2X)C(HX-)=c(H+), Ka2= c (H+),代表第一步电离，曲线 M者恰好完全反应生成 NH4CI,此时溶液呈酸性，而图中 M 点溶液的 pH = 7

5、,故 M 点对应盐酸的体积小于 20.0 mL。C 项 M 点溶液呈中性，则有 c(H+)= c(OH一) );据电荷守恒可得 c(H+)+ c(NH4) = c(OH)+ c(CL),则有 c(NH4) = QCL),此时溶液中离子浓度关系为c(NH4) )=c(CI)c(H+) = c(OH)D 项 NH3H2O 为弱电解质，部分发生电离，N 点时 V(HCI) = 0,14Kw1.0X101121c(H+)=飞 mol L 7.58X10- mol L,故 N 点处的溶液中 pHV12。c(OH) )1.32X10-考向二以电解质溶液为素材考查平衡应用_1 _24.(2017 全国卷H)

6、改变 0.1 mol L 二元弱酸 H2A 溶液的 pH，溶液中 H2A、HA、AF 列叙述错误的是( () )A.pH = 1.2 时，c(H2A) = c(HA_)B.lgK2(H2A) =_ 4.2C.pH = 2.7 时，c(HA_)c(H2A) = c(A2_)D.pH = 4.2 时，c(HA )= c(A )= c(H )解析：选 D 根据题给图像，pH = 1.2 时，MH2A) =MHA_),贝 U c(H2A) = c(HA_), A224.2 时，MHA_) =MA_),贝 U c(HA_)= c(A_),即 lgK2(H2A) = lg c(H+)=_ 4.2, B 项

7、正2 2确；根据题给图像， pH = 2.7 时，MHA_)MH2A) =MA_),贝 U c(HA_)c(H2A) = c(A_),22C 项正确；根据题给图像，pH = 4.2 时，MHA_)=MA_)，贝 y c(HA_) = c(A_) 0.05 mol L-此时氨水的电1.32%，则有 c(OH-) = 0.10 molL1X1.32%=1.32X10-31mol L的物质的量分数MX)随 pH 的变化如图所示已知c H2A + c HAT2+cA项正确；根据HA-涯戚 H+ A2_,可确定 K2(H2A)=2c H+cA_-，根据题给图像,cHA_pH =MX)=123456pH1

8、4212，而 c(H+)= 10_.mol L_，贝 U c(HA_)= c(A_)c(H+), D 项错误。5. (2016 全国卷川)下列有关电解质溶液的说法正确的是( () )A.向 0.1 mol L1CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 啓 减小c( (CH3COOH) )B.将 CH3COONa 溶液从 20C升温至30C,溶液中:CH；CO增大qCH3COOH、qOH) )C .若两溶液无限稀释，则它们的c(OH )相等D .当 lg 严=2 时，若两溶液同时升高温度，则V0明 MOH 完全电离，则 MOH 为强碱，而 ROH 的 pHc(OH一) )中性溶液c(H+)= c

9、(OH一) )碱性溶液c(H+) Ksp过平衡状态，反应将逆向进行，析出沉淀Qc= Ksp平衡状态Qcc(CH3COO) c(OH)c(H+)十十c(Cl )c(NH4)c(H )c(OH )Na2CO3与 NaHCO3Na2CO3溶液中NaHCO3溶液中物料守恒c(Na )= 2c(CO3) + c(HCO3) + c(H2CO3)十一2c(Na )= c(HCO3) + c(CO3) + c(H2CO3)电荷守恒c(Na )+ c(H )= c(OH)+ c(HCO3) + 4c(CO3)质子守恒c(OH)= c(H十)+ c(HCO3) +4c(H2CO3)十2c(H )+ c(H2CO

10、3) = c(OH ) + c(CO3)大小关系十4c(Na )c(CO3)c(OH十)c(HCO3)c(H )十十c(Na )c(HCO3)c(OH )c(H )十一2c(Na )c(HCO3)c(H2CO3)c(CO3)2 解粒子浓度关系题的思路(1)巧用三大守恒，必须注意细节1电荷守恒找全溶液中的阴、阳离子，分列等式两边，切勿漏写；离子所带电荷数不是1 时，要在该离子物质的量浓度前乘以其所带的电荷数。如一定温度下，pH = 2 的 H2C2O4溶液与 pH = 12 的 NaOH 溶液任意比例混合， 浓度关+ + 22系为 c(Na )+ c(H )= c(OH )+ c(HC2O4)

11、)+ 2c(C2O4)(注意 C2O4的化学计量数为 2)。2物料守恒以元素 X、Y 的物料关系书写守恒式时，分别找全含有X、Y 的微粒，分列等式两边，切勿漏写；准确确定 X 与 Y 的物料关系，不要弄反两者的计量数之比，不要忽略新加入物 质对溶液的影响。如室温下，0.10 mol-L1Na2SO3溶液中存在 c(Na+) = 2c(SO 亍) )+ c(HSO3) +C(H2SO3) )(物料守恒) )，但当通入 SO2时，使溶液中含有 S 元素的微粒增多，故：c(Na+2严2C(SO3)+ c(HSO3) + c(H2SO3)。3质子守恒方法一：找出所有能够提供H+的微粒，包括 H2O，等

12、式左边书写这些微粒失去H+后形成的微粒( (注意若失去 4 个 H+,则该微粒的物质的量浓度前要乘以计量数4,且不要漏掉OH-);右边书写与 H+结合后形成的微粒( (若结合 2 个 H+,则该微粒的物质的量浓度前也要乘以计量数 2，另外不要漏掉 H+)。如 NaHCO3溶液中存在：2+c(OH )+ c(CO3)= c(H )+C(H2CO3) )。方法二：代入法构建等式，即将物料守恒式与电荷守恒式联立，得出质子守恒式。(2)根据粒子浓度关系式，套用合适守恒式粒子浓度关系思考套用公式一边全为阴离子，另一边全为阳离子电荷守恒式一边微粒全含有一种兀素，另一边微粒全含另一种兀素物料守恒式一边微粒能

13、电离 H ，另一边微粒能结合 H质子守恒式两边没有明显特征三守恒式结合(3)分清主次关系，不要片面考虑某些混合溶液中可能同时存在水解平衡和电离平衡，需要根据题目提供的溶液酸碱性或一般规律判断究竟是哪一种因素起主导作用。结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断粒子浓度关系是近几年全国卷的 命题热点，对考生来说是一个难点。图像类型总结如下：(一) )一强一弱溶液的稀释图像1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸岁liFF*CHaCOTiHi C:_1 1Ovr加水稀释相同的倍数，醋酸的pH 大加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多2 相同体积、相同 pH 的盐酸、醋酸3.pH 与稀释倍数的线性关系

14、咼考热点专项解读补短板加水稀释相同的倍数，盐酸的pH 大加水稀释相同的 pH，醋酸加入的水多141210gfi1n曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强 碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应（强酸与强碱反应）的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应（强酸与弱碱反应）室温下，当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，pH = 7;但当等体积、等浓度的一元强碱和一元弱酸（或一元强酸和一元弱碱）反应时，pH7（或 pH c a= b1MOH 为强碱、ROH 为弱碱2c（ROH） c（MOH）3水的电离程度：a b（二）酸碱中和滴定图像 氢氧化钠滴定等浓度等

15、体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线IO 2030Vflil.Ll)/mL可（三）与心、心有关的图像 1.直线型（pM- pR 曲线）pM 为阳离子浓度的负对数，pR 为阴离子浓度的负对数溶度积：CaSO4 CaCO3 MnCO3；3X 点对 CaCO3要析出沉淀，对 CaSO4是不饱和溶液，能继续溶解CaSO4；4丫点：c（SO2）c（Ca2j,二者的浓度积等 105；Z 点：C（CO2）Vc（Mn2、，二者的浓度积等 1010.6。2.双曲线型654321!： ：:XMnCOa:卜；hT-n-PT-7iwf TAi丄褪E 丄r,_1 3 1一T I T气

16、JT r犠嗣駆l I /d I I(5u3j53)*I Pl IIZYI I I氓I I -J _fLI.1L-*- -jt - a -1 - L. _ J. L J apl I、i jZs|i II X/II I I I i I I m I I i I I_仁1231567pR直线 AB 上的点：C（M2+）=C(R2) );不同温度下水溶液中C（H+）与C（OH一）的变化常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线曲线Ksp= 9X10 冷1A、C、B 三点均为中性，温度依次升高，KW依次增大2D 点为酸性溶液，E 点为碱性溶液，KW=141X103AB 直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：

17、C（H+）vC（OH）1a、c 点在曲线上，aTC的变化为增大C（SO2）,如加入 Na2SO4固体，但 Ksp不变2b 点在曲线的上方，QCKsp,将会有沉淀生成3d 点在曲线的下方，Qc c(OH) )14KW= c(H+)c(OH)= 10，结合小，B 项正确；HA 是弱电解质，故当盐酸与 HA 溶液的 pH 和体积均相等时，HA 的物质的量大，HA 与 Zn 反应产生 H2的量较多，C 项错误；HA 为弱酸，NaA 溶液中的 A水解呈碱性，故 c(H+)vc(OH), D 项错误。2.25C时，有 pH = 2 的 HX 溶液和 HY 溶液各 1 mL ,分别加水 稀释，S0为 CH3

18、COOH 分布系数，&为 CH3COO分布系数心为 H2C2O4分布系数、81为 HC2O4分布系数、8为 C2O：_分布系数随着 pH 增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定 pH 时所发生反应的离子方程式同一 pH 条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH 的微粒分布系数和酸的分析浓度,就可以计算各成分在该 pH 时的平衡浓度高考题点全面演练查缺漏解析：选 B1010可得 c(H+)= 102mol L1, pH = 2, A 项错误;:管=哄，加水稀释过程中，K 不变，c(H+)减小，故减cA)PHth臥为电离常数的负则:敦注:叽

19、z 札阳樹Bt的如熾01000莆灌体和/mL溶液 pH 随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )A.b c 两点对应 HY 的电离平衡常数： K(c) K(b)B.a、b 两点对应的溶液中：c(X)c(Y)C .等物质的量浓度的 HX 和 HY 的混合溶液中:c(Y )vc(X )-1-1D.分别向 10 mL 0.1 mol L- HX 溶液和 10 mL 0.1 mol L HY 溶液中滴加相同浓度的氢氧化钠溶液，恰好完全反应时，消耗氢氧化钠溶液的体积较大的是HX解析：选 C 电离平衡常数只与温度有关，b、c 两点溶液的温度相同，则HY 的电离平衡常数相等，A 错误；由题图可知

20、，1 mL 溶液稀释至 1 000 mL 时，pH(HX) = 5, pH(HY)v5，即 Ca(H+)vcb(H+),由电荷守恒得溶液中酸根离子浓度等于c(H+) c(OH),故 a、b两点对应溶液中 c(X)vc(Y), B 错误；分析题图可知，HX 是强酸，完全电离，HY 是弱C .溶液中水的电离程度：a = c bD .当 lgVV- = 3 时，若两溶液同时升高温度，则cA-比值减小解析：选 A 0.1 mol L1的 HA 溶液的 pH = 1，说明 HA 完全电离，HA 为强酸，0.1 mol L 1的 HB 溶液的 pH 2，说明 HB 在溶液中部分电离，HB 是弱酸。A 项，

21、a 点时，存在平衡：HB 涯腋 H+ B,稀释 100 倍后，HB 溶液的 pH = 4，溶液中 c(B)疋c(H+)= 104mol L1c H+c B104x10-45，则Ka= cB = 00 可苗=1J1X1正确；B%HA为强酸，NaA是强酸强碱盐，溶液显中性，NaB 为强碱弱酸盐，水解显碱性，相同条件下 NaA 溶液的 pH 小于 NaB 溶液的 pH，错误；C 项，酸抑制水的电离，酸电离出的氢离子浓度越大，对水的抑 制程度越大，氢离子浓度：a= cb,所以溶液中水的电离程度：a = c NaF NaCIO NaCNC .0.2 mol L-1HNO2溶液和 0.1 mol L一1K

22、OH 溶液等体积混合， 所得溶液中：c(NO2) )+ + c(K) )c(H )c(OH )D .常温下，KCN 溶液中 KCN 的水解常数的负对数 pKh= 4.69解析：选 B pKa越大，Ka越小，酸性越弱，酸性： HNO2 HF HClO HCN。A 项,次氯酸钠溶液中 OH-来自水的电离，稀释次氯酸钠溶液过程中，碱性减弱，水电离的c(H+)、c(OH)减小，正确；B 项，由“越弱越水解”知，碱性：NaCN NaClO NaF NaNO2,错误；C 项，所得溶液中 c(HNO2)= c(KNO2), pKh= 14-pKa= 10.633.37，溶液呈酸性,D 项，CN-+ H2O

23、鉀 HCN + OH-, Kh=丄=常,pKh= 14-9.31 =qcN-) )Ka4.69，正确。5.在 25C时，H2R 及其钠盐的溶液中，H2R、HR-、R2-分别在三者中所占的物质的量分数( ()随溶液 pH 变化关系如图所示，下列叙述错误的是( () )B.NaHR 在溶液中水解程度小于电离程度C.PHV7.2 的溶液中一定存在：c( Na )c( HR )c(R )c(H )c(OH )D.pH = 7.2 时混合溶液中存在 c(HR-)= c(R2-)c(H+)c(HR-)2Ka1=，当 c(HR-)= c(H2R)时，pH = 2 ,所以 Ka1= 1X10-,故 A 正确；

24、Ka22cH+cR-cHR-4常温下，几种弱酸的电离常数的负对数弱酸HCNHNO2HClOHFpKa9.313.377.523.43正确;解析：选 CpKa(pKa= lgKa)如下:2当 c(HR-)= c(R-)时,7 2pH = 7.2，即 Ka2= 1X10-., HR1410的水解常数为KWKai12故 B 正确;PHV7.2 的溶液中可能存在:2c(R-) c(Na*) c(H ) c(OH) )D.V(NaOH) = 20.00 mL 时，两份溶液中 c(C) = c(CH3COO) )解析：选 D CH3COOH 抑制水的电离，CH3COONa 促进水的电离，NaOH 抑制水的

25、正确；CH3COOH 与 NaOH 恰好完全反应生成的 CH3COONa 溶液呈碱性，若滴定所得溶液呈中性，则消耗的 NaOH 溶液的体积小于 20.00 mL,B 项正确；当消耗 NaOH 溶液 10.00mL 时，溶液呈酸性，c(H+)c(OH-),结合电荷守恒式可知，c(CH3COO-)c(Na+)c(H+) c(OH), C 项正确；当消耗 NaOH 溶液 20.00 mL 时，分别得到等物质的量浓度的CH3COONa 溶液和 NaCl 溶液，由于 CH3COO会发生水解，故 c(Cl) c(CH3COO), D项错误。8.(2018 唐山统考)HR 是一元酸。室温时，用 0.250

26、mol溶液滴定 25.0 mL HR 溶液时，溶液的 pH 变化情况如图所示。B.图中 XV7解析：选 A 根据题意，b 点时酸碱恰好完全反应，则c(HR) = 0.250 mol-L1X0.02L0.025 L = 0.2 mol L1,0.2 mol L1的 HR 溶液的 pH = 3，贝 U HR 是弱酸，c(H+) = 103碱恰好完全反应，为 NaR 溶液，由于 R水解溶液呈碱性，故 X 7, B 项错误；a 点时加入的 n(NaOH) = 0.250 mol L1X0.01 L = 0.002 5 mol, n(HR) = 0.2 mol L1X0.025 L = 0.005mol

27、，故 a 点得到的是等物质的量的 HR 和 NaR 的混合溶液，溶液呈酸性，贝 U HR 的电离 程度大于R的水解程度，粒子浓度大小为 c(R) c(Na+) c(HR) c(H+) c(OH), C 项 错误；b 点为电离，故向醋酸溶液中逐渐滴加NaOH 溶液的过程中，水的电离程度先增大后减小,1L-点表示两种物质恰好完全反应。下列叙述正确的是6A. HR 的电离常数 Ka= 5X10C. a 点溶液中粒子浓度大小关系是D. b 点溶液中+ + c(Na ) c(R ) c(HR) c(H ) c(OH )+ +c(Na )c(OH )c(R )c(H )1mol L,故 HR 的电离常数3

28、3c(H+)qR) 10X10-Ka=THR0.2 10-3=5X106,A 项正确;b 点酸NaR 溶液，由于 R水解溶液呈碱性，故粒子浓度大小为 c(Na+) c(R) c(OH) c(H+), D 项错误。题后悟道抓五点破中和滴定图像抓反应的“起始”占八、判断酸、碱的相对强弱抓反应的“ 一半”占八、判断是哪种溶质的等量混合抓溶液的“中性”占八、判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足抓“恰好”反应点判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性抓反应的“过量”占八、判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量1 1例如：室温下，向 20 mL 0.1 mol LHA 溶液中逐滴加入 0.1 mol LNaOH

29、溶液，溶液pH 的变化如图所示：命题点三溶液中粒子浓度关系一7一11一89. 25C时，H2CO3的 Ka1= 4.3X10 , Ka2= 5.6X10 ； HClO 的 Ka= 3.0X10 。将0.1 mol L一1的 HCIO 溶液与 0.1 mol L一1的 Na2CO3溶液等体积混合，所得溶液中各微粒浓度关系正确的是（） A.c(Na )c(CIO )C(HC03) ) c(OH ) c(H ) 2B.c(Na ) = c(HCIO) + c(CIO )+ c(HCO3) + c(H2CO3) )+ c(CO3) 2C.c(Na ) + c(H ) = c(CIO ) + c(HCO

30、3)+ 2c(CO3) 2D.c(HCIO) + c(OH ) + c(H2CO3)= c(H )+ c(CO3)解析：选 B 根据两种酸的电离常数可知， 0.1 moI L-1的 HCIO 溶液与 0.1 moI L的 Na2CO3溶液等体积混合，得到物质的量浓度相等的 NaCIO 和 NaHCO3的混合溶液。A 项， HCIO 的电离常数小于 H2CO3的一级电离常数，因此 c(HCO 3：) c(CIO一) )，错误；B 项，根 据物料守恒可知，c(Na+)与所有含氯微粒和含碳微粒的物质的量浓度总和相等，贝 Uc(Na+)2=c(HCIO) + c(CIO：)+ c(HCO3：)+ c(

31、H2CO3)+ c(CO23：)，正确； C 项，若为电荷守恒，贝阴 离子一侧缺少 c(OH：)，错误； D 项，将物料守恒式 c(Na+)= c(HCIO) + c(CIO：)+ c(HCO3：)22+C(H2CO3)+c(CO3：)代入电荷守恒式 c(Na+)+ c(H+)= c(CIO：) + c(HCO：) + 2c(CO3：) +2c(OH:),消掉 c(Na+),得关系式 c(HCIO) + c(H+) + c(H2CO3) = c(OH:)+ c(CO3：)，错误。10.25C时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( () )A.NaH2PO4水溶液呈酸性，其溶液中：+

32、2：c(Na+)c(H3PO4)c(HPO24：)：1：1B.0.1 moI L 的 CH3COONa 溶液与 0.1 moI L 的 CH3COOH 溶液等体积混合( (pHv7):c(CH3COOH)c(Na+)c(CH3COO：)c(H+)C.0.1 mol L：1的( (NH4“SO4溶液与 0.1 mol L:1的氨水等体积混合：c(NH4) + c(H+)=2c(SO42：)+ c(OH：)：1：1+2：D. 0.1 mol L-的 Na2CO3溶液与 0.2 mol L 的 NaHCO3溶液混合：3c(Na ) = 4c(CO3) + c(HCO3：)+ c(H2CO3)解析：选

33、 C A 项，NaH2PO4水溶液呈酸性，H2PO：的电离程度大于其水解程度，则 c(HPO2-)C(H3PO4)，错误；B 项，溶液中醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度， c(CH3COO:) c(Na+) c(CH3COOH) c(H+)，错误；C 项，符合电荷守恒，正确； D 项， 没有注明两溶液的体积多少，无法确定微粒浓度之间的关系，错误。11.已知电离常数的负对数 pK= lg K,25C时， HX 的 pKa= 4.76, H2Y的 pKa1= 1.22,pKa2= 4.19，下列说法正确的是 ()A 浓度相等的 NH4X 和 NH4HY 溶液中 c(NH4):前者大于后者B.

34、 NaX 溶液中滴加 KHY 溶液至 pH= 4.76：+ + 2_c(K )+ c(Na ) c(HY ) + 2c(Y )+ c(X )+2C. KHY 溶液中滴加氨水至中性：C(NH4) )c(Y )D . K2Y 溶液中滴加盐酸至 pH = 1.22: + c(Cl ) 3c(HY )= c(H ) c(OH )解析：选 D HY-的电离程度大于其水解程度使溶液呈酸性，对 NH才水解起抑制作用，X-水解生成 0H-,对 NH才水解起促进作用，故 NH4X 中 c(NH才)小于 NH4HY 中 c(NH才), A 错误。pH = 4.76 表明溶液呈酸性，即 c(OH)vc(H+),由电

35、荷守恒 c(K+)+ c(Na+) + c(H+)= c(HY) + 2c(Y2-)+c(X-)+ c(OH-)推知,c(K+) + c(Na+) c(HY) + 2c(Y2) + c(X),2B 错误。根据电荷守恒有c(K+)+ c(NH才) )+ c(H+)= c(HY)+ 2c(Y) + c(OH),根据物料2一2守恒有 c(K+) = c(HY)+ c(Y)+C(H2Y)，两式相减得 c(NH才) )+ c(H+)= c(Y) + c(OH)2 2c(H2Y)，中性溶液中有 c(H+)=c(OH),故 c(NH才)=c(Y) c(H2Y)，即 c(NH才) c(H ) c(Na j c

36、(CH3COO) c(OH)D.0.1 mol L1的 KHA 溶液，其 pH = 10 :+2 c(K ) c(A ) c(HA ) c(OH )解析：选 B 等物质的量的 KHC2O4和 H2C2O4溶于水配成溶液，据物料守恒可得 2c(K2+)=C(C2O4)+ c(HC2O)+C(H2C2O4),A 错误。NH4NO3、(NH4)2SO4溶液中，NH才发生 水解反应而使溶液呈酸性，二者的 pH 相等时，c(NH才)也相等；NH4HSO4为强酸的酸式盐，溶于水电离产生 NH扒H+和 SO4，溶液的 pH 相等时，c(NH才)最小，B 正确。0.1 mol L-CH3C00Na 溶液与 0

37、.15 mol LHCI 溶液等体积混合，充分反应所得溶液中溶质为444NaCI、 CH3C00H 和 HCI， 浓度分别为 0.05 mol L 、 0.05 mol L-和 0.025 mol L ， 此 时 c(Na+)c(H+), C 错误。0.1 mol L的 KHA 溶液的 pH = 10,说明 HA的水解程度大2于其电离程度，则有 c(HA)c(OH)c(A), D 错误。题后悟道建立溶液中粒子浓度关系的解题思维模型广的漑度裁大其他离子的蔽度撮誓电康桂度比较汨厂的浊度區丸虽他离子的锻度根抵电离程攫出较命题点四 沉淀溶解平衡的图像分析及其计算13.在一定温度下，AgCl 与 AgI

38、 的饱和溶液中存在如图所示关 系，下列说法正确的是( () )A. 向 0.1 mol L1KI 溶液中加入 AgN03溶液，当恰好完全沉淀时，c(Ag+)= 2X1012mol L1B. 向 AgI 的饱和溶液中加入 HI 溶液，可使溶液由 A 点移到 B 占 八、C.AgCl(s) + I(aq)涯玻Agl(s) + Cl(aq)，在该温度下的平衡常数K= 2.5x106D .向 2 mL 0.01 mol L - AgNO3溶液中加几滴 0.01 mol L NaCl 溶液，静置片刻，再向溶液中加几滴 0.01 mol L_1KI 溶液，有黄色沉淀生成，说明Ksp(AgCl) Ksp(A

39、gI)电解质一溶液爭过量考虑朮辭先判新爛式酸根是以电高 为主.还是以水解为主综合运用三个守恒关果相互反碰过量解析：选 CA 点对应的 c(Ag+)和 c(I_)分别为 1x10_5mol L_1和 8x1012 1mol L_比较同一禺子相互不反应看不同溶義中，其他离予 对徴离子的母响生成焉：戚 H 母虑电离軽过對逐虑电戯或水廉-寻虑水辦SX10112X105Ksp(AgI) = c(Ag+) c(I_) = 8x10_17, I 恰好完全沉淀时 c(l_)= 1x10_5mol L1，此时 c(AgFeS 和 ZnS 的，所以该温度下，溶度积：CuSVMnSVFeSvZnS，正确。+)=sp

40、 g= 8X10-12mol L-1, A 项错误。由于溶度积常数只随温度变化而变化，所以当cl110.01 mol L NaCl 溶液时，Ag+过量，再向溶液中加几滴0.01 mol L-KI 溶液，有黄色沉解析：选 C A 项，CuCl?、Na2S 的水解均能促进水的电离，随着NazS 溶液的量的增加，CuCl2的量逐渐减少，水的电离逐渐减弱，b 点时 CuCl2与 Na2S 溶液恰好完全反应,溶质是 NaCl，此时水的电离程度最小，随着Na2S 溶液的继续滴加，Na2S 的水解促进水的电离，错误。B 项，根据物料守恒，Na2S 溶液中：2c(S2) + 2c(HS-) )+ 2c(H2S

41、)= c(Na+),2217 7错误。C 项，b 点是 CuCl2与 Na2S 溶液恰好完全反应的点，c(Cu+) = c(S)= 10.mol L，该温度下，Ksp(CuS) = 10-17.7X10-17.7= 10-35.4= (100.3)2X10-36=4X10-，正确。D 项，Ksp(ZnS) = 3X10-，大于 Ksp(CuS)，所 以 Cu2+先沉淀，错误。15.常温时，Ca(OH)2和 CaWO4(钨酸钙) )的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列分析不正确的是( () )A .常温时 KspCa(OH)2 Ksp(CaWO4)B. a 点表示无 Ca(OH)2沉淀、有 CaWO

42、4沉淀C .加热饱和 Ca(OH)2溶液有白色沉淀生成、ac(I-)增大时 c(Ag+)应减小，故不能由 A 点移到 B 点，B 项错误。K=cCl-cCI-cAg+cI-cAg+102X10-178X10-12 mL 0.01 mol LAgNO3溶液中加几滴淀生成，是因为过量的Ag+与 I反应生成 AgI，不能据此说明Ksp(AgCl) Ksp(AgI) , D 项错误。14.某温度下，向 10mL 0.1 mol L-1CuCl2溶液中滴加 0.1 mol L 过程中一 lg c(Cu2+)与 Na2S 溶液体积的关系如图所示，下列有关说法 正确的是已知：lg 2 = 0.3 , Ksp

43、(ZnS)= 3 X10-25()A.a、b、c三点对应的溶液中，水的电离程度最大的为b 点D.向 100 mL Zn2+、Cu2+物质的量浓度均为 105mol L一1的混合溶液中逐滴加入 1041mol L的 Na2S 溶液,Zn2+先沉淀KspAgI的 Na2S 溶液，滴加讥NH曲溶液ml.0123t ; c(WO4)= 1.0X10-3mol L22Ksp(CaWO4)=c(Ca+) c(WO4)=1.0X10Ksp(CaWO4), A 项正确。a 点的定量信息是 c(Ca2+) = 1.0X104mol L1 c(OH) = 1.0X1012o122mol L或 c(WO4)=1.0

44、X10mol L,QcCa(OH)2=c(Ca+) c (OH)=1.0X10227VKspCa(OH)2，无氢氧化钙沉淀生成，Qc(CaWO4) = c(Ca+) c(WO4) = 1.0X10-Ksp(CaWO4),有钨酸钙沉淀生成，B 项正确。氢氧化钙的溶解度随温度升高而降低，故加热饱和 Ca(OH)2溶液有白色氢氧化钙沉淀生成，C 项正确。设饱和氢氧化钙溶液中c(Ca2+)为 x mol L1,贝 U c(OH)为 2x mol L1,xX(2x)2=1.0X107,4x3=1.0X107,x=325X102 1 2 1c(Ca+)为 y mol L, c(WO4)也为 y mol L

45、,y= 1.0X105, xy, D 项不正确。16.一定温度时，Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四种金属离子( (M2+) 形成硫化物沉淀所需 S2最低浓度的对数 lg c(S2)与 lg c(M2+)的关 系如图所示。下列有关判断不正确的是( ( ) )A.N 点为 MnS 的不饱和溶液B.向含 Mn2+、Zn2+的稀溶液中滴加 NazS 溶液，Mn2+最有可 能先沉淀C 向 c(Fe2+) = 0.1 mol L1的溶液中加入 CuS 粉末，不会有 FeS 沉淀析出D .该温度下，溶度积：CuSVMnSVFeSvZnS解析：选 C A 项，当 c(Mn2+)= 1.0X10-10m

46、ol L1, c(S2)最大为 1.0X1015mol L1,故 N 点是 MnS 的不饱和溶液，正确。 B 项，由题图可知，MnS 的 Ksp小于 ZnS 的，所 以向含 Mn2+、Zn2+的稀溶液中滴加 Na2S 溶液，Mn2+最有可能先沉淀，若溶液中 Zn2+浓 度较大时，Zn2+也可能先沉淀，正确。 C 项，刚加入 CuS 时，c(S2-) = KspCuS =1010V1.0X10-故 KspCa(OH)2 103,饱和钨酸钙溶液中2 10y=1.0X10-,-20-15-10 -5 018石(3沪)FeS 和 ZnS 的，所以该温度下，溶度积：CuSVMnSVFeSvZnS，正确。

47、. 10X10=10 mol L,Qc=c(Fe )Xc(S )=0.1X10=10Ksp(FeS)=1020,所以有 FeS 沉淀析出，错误。D 项，由题图可知，CuS 的 Ksp最小，其次是 MnS、17 请按要求回答下列问题：已知 25C时,KspMg(OH)2 = 1.8X10-11, KsCuQH)2 = 2.2X10-20。在 25C下,向浓度均为 0.1 mol Lt 的 MgCI2和 CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成_ 沉淀(填化学式) )，生成该沉淀的离子方程式为 _。1(2) 25C时，向 0.01 mol L-的 MgCI2溶液中，逐滴加入浓 NaOH 溶液，刚好

48、出现沉淀时，溶液的 pH 为_;当 Mg2+完全沉淀时，溶液的 pH 为_(忽略溶液体积变化，已知 lg 2.4 = 0.4, lg 7.5= 0.9)。(3) 已知 25C时，Ksp(AgCl) = 1.8X1010,则将 AgCl 放在蒸馏水中形成饱和溶液，溶液中的 c(Ag十)约为_ mol L 1。解析：( (1)Mg(OH)2、Cu(OH)2的结构类型相同，Cu(OH)2溶度积更小，加入相同的浓度的氨水，Cu(OH)2最先析出，反应离子方程式为 Cu2+ 2NH3H2O=Cu(OH)2J+ 2NH才。已知 c(MgCl2) = 0.01 mol L1，逐滴加入浓 NaOH 溶液，当刚

49、好出现沉淀时，c(Mg2+)1 12 1mol L 7.5X10mol L,故 pH = 11.1,即当 pH = 11.1时，Mg(OH)2沉淀完全。将 AgCl 放在蒸馏水中形成饱和溶液，应满足c(Cl)Xc(Ag+)=Ksp(AgCl)，贝 U c(Cl)= c(Ag+) =1.8X1010mol L1 1.3X105mol L1O答案：(1)Cu(OH)2Cu2+ 2NH3H2O=CU(OH)2J+ 2NH4(2)9.611.15(3) 1.3X1018.已知常温下，相关难溶物质的溶度积常数如表所示:物质Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3AgClAgBrKsp(近似值) )20

50、1.0X10161.0X10381.0X10101.0X10131.0X101=0.01 mol L，故 c(OH)=mol L14.2X105mol Lc(H+)=1.0X1014mol L12.4X10104.2X101mol L,故 pH = 9.6，即当pH = 9.6 时,Mg(OH)2开始沉淀；一般认为溶液中离子浓度小于1.0X105mol L1时沉淀完全，故 Mg2+完全沉淀时251有 c(Mg+) = 1.0X10mol L，故molL11.34X1031411.0X10mol L,c(H+)=31.34X10FeCh 溶液作111.8X100.01c(OH)=111.8X10

51、1.0X10-5FeS 和 ZnS 的，所以该温度下，溶度积：CuSVMnSVFeSvZnS，正确。(1)该温度下反应 Fe(OH)3+ 3H 电瑕 Fe3+ 3H2O 的平衡常数 K=_印刷电路板是由高分子材料和铜箔复合而成的，制作印刷电路板时，“腐蚀液”。若要从腐蚀后的溶液中分离出CuCl2溶液，需要加 H2O2溶液，目的是_ ,加碱调节溶液 pH 为_ 时，Fe3+刚好沉淀完全( (离 子浓度小于 1.0X10_5mol L1时，即可认为该离子沉淀完全 )；继续加碱至溶液 pH 为_时，Cu2+开始沉淀( (假定 Cu2+浓度为 0.01 mol L1)o若向 AgBr 的饱和溶液中加入

52、少量的AgCl 固体，则 c(Br)_ (填“增大”“减小”或“不变”) )。(4)此温度下，向 50 mL 0.018 mol 的 AgNO3溶液中加入 50 mL 0.020 mol L一1盐酸，生成沉淀，则此时溶液中 c(Ag+)=_(因溶液混合引起的体积变化忽略不计) )。若再向沉淀生成后的溶液中加入100 mL 0.010 mol L一1盐酸，是否继续产生沉淀？ _ (填“是”或“否”) )。解析：( (1)该反应的平衡常数 K =罕匚=忏J=(忖3】=C3(H+)c(H+) c3(OH_ )KW381.0X104322苗=1.0X10。( (2)腐蚀过程发生的反应是 2Fe+ Cu

53、=2Fe+ Cu+,腐蚀后的1.0X10-14 3溶液中含有 FeCls FeCb、CuCh，加 H2O2溶液的目的是将 Fe2+氧化为 Fe3+，便于沉淀分离。c(Fe3+)C3(OH) = 1.0X10-38, Fe3+刚好沉淀完全时 c(Fe3+) = 1.0X10-5mol L-1,则33311114c(OH)= 1.0X10-, c(OH) = 1.0X10-mol L，由 c(H+) c(OH) = 1.0X10得， c(H+) = 1.0X103mol L1, pH = 3。c(Cu2+) c2(OH)= 1.0X10-2,开始沉淀时 c(Cu2+)191=0.01 mol L,

54、 c(OH)= 1.0X10-mol L, pH = 5。(3)溶度积只与温度有关，在一定的温度下，Ksp(AgBr) = c(Ag+) c(Br)的大小不变。向 AgBr 的饱和溶液中加入少量的AgCl固体，AgCl 的溶解会导致 c(Ag+)增大，c(Br)减小。( (4)两溶液混合，盐酸过量，c(Cl)=50X10-3LX0.020 mol L1-50X10-3LX0.018 mol L113= 0.001 mol L-，贝 U c(Ag+)100X10-L10KspAgCl1.0X101718= =0001 mol L-= 1.0X10-mol L-。再加入盐酸后，c(Ag+) = 5

55、X10-c Cl-0.0011 1积较小的物质也能转化为溶度积较大的物质，如T16C 项。10.01 mol L-+ 0.001 mol L31mol L-, c(Cl-) =；= 5.5X10-mol L-，贝 U Qc= c(Ag+) c(Cl1010)=2.75X10- Ksp(AgCl)，会继续产生沉淀。答案：(1)1.0X104(2)将 Fe2+氧化为 Fe3+3 5 (3)减小 (4)1.0X10-7是题后悟道分析沉淀溶解平衡题的三点注意事项(1)理清纵横坐标表示的含义沉淀溶解平衡是建立在化学平衡理论基础上的，也满足化学平衡移动原理，题目往往结合沉淀溶解平衡图像进行考查。分析图像(

56、 (特别是对数图像) )时要注意纵、横坐标表示的是何种变量及与微粒物质的量浓度的关系，如当坐标为lg c(M)时，lg c(M)随着 c(M)的增大而增大,但坐标为lg c(M)时，lg c(M)随着 c(M)的增大而减小。(2) 明确图像中点的含义注意分析处在曲线上的点与曲线外的点有什么区别，如图所示，斜线b 左上方的点表示Fe(OH)2不饱和溶液，斜线 b 右下方的点表示 Fe(OH)2过饱和溶液，而 Ti6中对数图像中斜 线左下方的点表示不饱和溶液，右上方的点表示过饱和溶液；故在做题过程中要学会迁移应 用，举一反三，具体问题具体分析。(3) 不要用惯性思维看待沉淀的转化不要陷入惯性思维，

57、认为只有溶度积较大的物质才能转化成溶度积较小的物质；其实能否实现物质转化与离子的物质的量浓度有关，当离子物质的量浓度足够大，使Qc Ksp时，溶度积较小的物质也能转化为溶度积较大的物质，如T16C 项。专题过关检测A 卷一一基础保分练1. (2018 湘东五校联考) )常温下，有 0.1 mol L1的氯化铵、氯化钠、醋酸钠三种溶液。下列有关判断不正确的是( () )A.与比较：c(Na )c(NH4) )B中的离子浓度的大小关系是c(C) c(NH4) c(H+) c(OH) )C与等体积混合的溶液中：c(C)= c(NH；)+ c(Na+) + c(NH3H2O)D .向中加入适量醋酸溶液

58、，使溶液pH = 7,则：c(CH3COO) c(Naj解析：选 D NH4CI 溶液中 NH才水解，故与比较：c(Na+) c(NH才),A 项正确；NH4CI 溶液中 NH扌水解，溶液显酸性，故 中离子浓度大小关系为 c(CI-)c(NH扌)c(H+) c(OH-), B 项正确；NaCI、NH4CI 等体积混合，根据物料守恒，c(CI-)= c(NH4)+ c(Na+)+ c(NH3H2O), C 项正确；中加入适量醋酸溶液，溶液pH = 7，贝 U c(H+) = c(OH-),根据电荷守恒，c(Na+) + c(H+)= c(CH3COO-) + c(OH-),则 c(CH3COO-

59、) = c(Na+), D 项 错误。2.向 20 mL 0.5 mol L1的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度 的烧碱溶液，测得混合溶液的温度变化如图所示。下列关于混合溶液 的相关说法中错误的是( () )A由水电离出的 c(H j: C 点B 点B.醋酸的电离平衡常数：B 点A 点C .从 A 点到 B 点，混合溶液中可能存在:D. C 点混合溶液中一定存在：c(Na )= 2c(CH3COO )+ 2c(CH3COOH)解析：选 A B 点酸碱恰好完全反应，得到 CH3COONa 溶液，CH3COO一水解促进水的电离，C 点 NaOH 过量，得到等物质的量浓度的NaOH 和 CH3COO

60、Na 的混合溶液，从而抑制水的电离，故由水电离出的c(H+): B 点C 点，A 项错误；醋酸的电离平衡常数只与温度有关，温度越高，醋酸的电离程度越大，电离平衡常数越大，由题图可知，温度：B点A 点，故电离平衡常数：B 点A 点，B 项正确；A 点为等物质的量浓度的 CH3COOH和 CH3COONa 的混合溶液，CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO一的水解程度，c(CH3COO) c(Na+), B 点为 CH3COONa 溶液，由于 CH3COO一水解，故 c(CH3COO一)vc(Na+),一 +c(CH3COO )= c(Na )o10 20 doV(NaOH) )/mL故从 A 点到