仪器分析第7章紫外-可见吸收光谱分析

1、药化学院药化学院仪器分析仪器分析第第7 7章章 紫外紫外- -可见吸收光谱分析法可见吸收光谱分析法药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础一、紫外一、紫外- -可见吸收光谱产生原理可见吸收光谱产生原理二、电子跃迁与吸收带类型二、电子跃迁与吸收带类型三、紫外可见吸收光谱常用术语三、紫外可见吸收光谱常用术语四、四、影响紫外可见吸收光谱的因素影响紫外可见吸收光谱的因素五、伍德沃德五、伍德沃德 - -菲泽规则菲泽规则药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础一、紫外一、紫外- -可见吸收光

2、谱产生机理可见吸收光谱产生机理 紫外紫外- -可见分光光度法可见分光光度法是利用物质的分子对紫是利用物质的分子对紫外外- -可见光区辐射的吸收来进行定性、定量及结构可见光区辐射的吸收来进行定性、定量及结构分析的方法。分析的方法。 药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础产生机理产生机理 光子作用于物质分子时，如果光子的能量与物光子作用于物质分子时，如果光子的能量与物质分子的电子能级差相等，光子将能量传递给物质质分子的电子能级差相等，光子将能量传递给物质分子，分子获得能量后可发生电子能级的跃迁。分子，分子获得能量后可发生电子能级的跃迁。

3、在光吸收过程中，基于在光吸收过程中，基于分子分子中中电子能级的跃迁电子能级的跃迁而产生的光谱称为紫外而产生的光谱称为紫外- -可见吸收光谱（或电子光可见吸收光谱（或电子光谱）。谱）。药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础波长范围：波长范围：100-800 nm (1) 远紫外光区远紫外光区: 100-200nm； (2) 近紫外光区近紫外光区: 200-400nm； (3) 可见光区可见光区: 400-800nm。在吸收曲线中，吸光度最大处在吸收曲线中，吸光度最大处对应的波长为对应的波长为最大吸收波长最大吸收波长。吸收曲线吸收曲线是分

4、光光度法中选择是分光光度法中选择测量波长的依据。测量波长的依据。若用一若用一连续波长连续波长的光以波长大小顺序的光以波长大小顺序分别照射分子，测定物质分子对各种分别照射分子，测定物质分子对各种波长的光的吸收程度（用吸光度波长的光的吸收程度（用吸光度A A表表示），以示），以波长波长为横坐标，为横坐标，吸光度吸光度为纵为纵坐标作图，得到光吸收程度随波长变坐标作图，得到光吸收程度随波长变化的关系曲线，这就是光谱吸收曲线化的关系曲线，这就是光谱吸收曲线，通常称为，通常称为吸收光谱吸收光谱。药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础E = Ee

5、+Ev + Er hv = E = E2 - E1 = Ee + Ev + Er EhchcE药化学院药化学院仪器分析仪器分析有机化合物分子中通常有三类电子：有机化合物分子中通常有三类电子： 电子电子（形成（形成单键）、单键）、电子电子（形成双键）、（形成双键）、n电子电子（未共享的非（未共享的非键）。键）。COHnp ps sH二、电子跃迁与吸收带类型二、电子跃迁与吸收带类型（一）、电子跃迁类型（一）、电子跃迁类型第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础外层电子外层电子

6、 成键的价电子成键的价电子 非成键的价电子非成键的价电子 n 电子电子 n 非键轨道非键轨道电子电子 成键轨道，成键轨道， * 反键轨道反键轨道电子电子 成键轨道，成键轨道，* 反键轨道反键轨道能量大小顺序：能量大小顺序： n * *药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础*nnssspppss s s*、n s s*、 n p p*、 p p p p* 四种类型四种类型。药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础1. ss s s* 跃迁跃迁 饱和键饱和键电子电子的能级跃迁；的能

7、级跃迁； 所有有机化合物所有有机化合物都可以发生的跃迁类型；都可以发生的跃迁类型； 吸收光谱在远紫外区吸收光谱在远紫外区(或真空紫外区或真空紫外区), , max104Lmol-1cm-1）药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础 4、nn跃迁跃迁 含有含有不饱和杂原子基团（如不饱和杂原子基团（如C CO O、NONO2 2）的有机化合物的有机化合物中既有中既有n n电子，又有电子，又有电子，可发生电子，可发生nn跃迁；跃迁； nn 跃迁所要的能量最小；跃迁所要的能量最小； 吸收波长最长，吸收波长最长，200nm，一般在近紫外区，甚至可

8、见光，一般在近紫外区，甚至可见光区，属禁阻跃迁区，属禁阻跃迁。如丙酮。如丙酮n 跃迁的跃迁的 maxmax 275nm 。 吸收强度较弱（吸收强度较弱（ max100Lmol-1cm-1）药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础下列化合物中下列化合物中, ,有有nn* *,* *,* *跃迁的化跃迁的化合物是合物是 （ ）A.A.一氯甲烷一氯甲烷 B. B.丙酮丙酮 C. C.丁二烯丁二烯 D. D.二甲苯二甲苯下列基团或分子中，能发生下列基团或分子中，能发生n n* *跃迁的基团是（跃迁的基团是（ ）（多选）（多选）A. C=C B.

9、 C=OA. C=C B. C=O C. C C. CN D. CHN D. CH3 3OHOH药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础5. 电荷转移电荷转移 跃迁跃迁电子从给体轨道向与受体轨道上跃迁，发生在电子从给体轨道向与受体轨道上跃迁，发生在近紫外线区与可见光区之间。近紫外线区与可见光区之间。吸收谱带较宽、吸收强度大、吸收谱带较宽、吸收强度大、max104，是强吸收带，因此，是强吸收带，因此含这类结构的分子定量分析时灵敏度高。含这类结构的分子定量分析时灵敏度高。电子给予体电子给予体电子接受体电子接受体药化学院药化学院仪器分析仪器分

10、析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础与某些有机化合物类似许多与某些有机化合物类似许多无机络合物无机络合物也有电也有电荷转移跃迁产生。荷转移跃迁产生。如：如：Fe3+SCN2+ Fe2+SCN2+Fe2+（H2O)n Fe3+（H2O)n-药化学院药化学院仪器分析仪器分析6. 配位体场配位体场跃迁（无机络合物）跃迁（无机络合物）但在但在配体配体的作用下的作用下，第第4、5周期的周期的过渡金属离子的过渡金属离子的d轨道和轨道和镧系、锕系镧系、锕系的的f 轨道轨道裂分成几组能量不等的裂分成几组能量不等的d轨轨道和道和f轨道轨道，吸收辐射后，吸收辐射后，产生产生d一一d

11、、 f 一一f 跃迁；跃迁；元素周期表中元素周期表中第第4、第、第5周期的过渡元素周期的过渡元素分别含有分别含有3d和和4d轨道，轨道，镧系、锕系镧系、锕系分别含有分别含有4f和和5f轨道。这些轨道的能轨道。这些轨道的能量通常是相等的（简并的）。量通常是相等的（简并的）。药化学院药化学院仪器分析仪器分析6. 配位体场配位体场跃迁（无机络合物）跃迁（无机络合物）与电荷转移跃迁相比，由于选择规则的限制，配位场与电荷转移跃迁相比，由于选择规则的限制，配位场跃迁吸收谱的摩尔吸光系数小，一般跃迁吸收谱的摩尔吸光系数小，一般max 100 Lmol-1cm-1。这类光谱一般位于可见光区。这类光谱一般位于可

12、见光区。虽然配位场跃迁并不像电荷转移跃迁在定量分析上那虽然配位场跃迁并不像电荷转移跃迁在定量分析上那么重要，但它可用于络合物的结构和无机络合物键合么重要，但它可用于络合物的结构和无机络合物键合理论研究。理论研究。药化学院药化学院仪器分析仪器分析R带带: R带相当于带相当于n * 跃迁所产生的吸收带。含有杂跃迁所产生的吸收带。含有杂 原子的不饱和基团，如原子的不饱和基团，如-C=O、-N=N- 、-NO、-NO2特点：特点：（1）吸收较弱，）吸收较弱， max 100 Lmol-1cm-1 ； （2）波长较长，）波长较长，200-400nm。K带带: 由于由于共轭体系共轭体系中中 * 跃迁所产生

13、的吸收带称跃迁所产生的吸收带称为为K带。带。特点：特点：（1）吸收强度大，摩尔吸光系数大（）吸收强度大，摩尔吸光系数大（104-105之之间）。间）。 （2）波长在）波长在217-280nm之间。之间。 （3）应用最多）应用最多 吸收带吸收带药化学院药化学院仪器分析仪器分析E E带和带和B B带带 -芳香族化合物的特征吸收芳香族化合物的特征吸收E E带：芳香族化合物的带：芳香族化合物的 p p p p* * 跃迁所产生吸收带；跃迁所产生吸收带；以苯为例：以苯为例：E1带带: 18185 5 nmnm e e= =4700047000 L Lmolmol-1-1cmcm-1-1（强）（强）E2带

14、带: 204 204 nmnm e e= =7 79 90000 L Lmolmol-1-1cmcm-1-1（中等）（中等）若苯环上有助色团（杂原子基团：如若苯环上有助色团（杂原子基团：如OHOH，Cl）取）取代代,E,E2 2向长波移动，一般在向长波移动，一般在210nm210nm左右：左右：有生色团（含有有生色团（含有p p键的不饱和基团键的不饱和基团）取代且与苯环共）取代且与苯环共轭轭,E,E2 2与与 K K合并合并, ,红移红移药化学院药化学院仪器分析仪器分析E E带和带和B B带带 -芳香族化合物的特征吸收芳香族化合物的特征吸收B带带:芳香族化合物的芳香族化合物的 p p p p*

15、 * 跃迁跃迁精细结构吸收带精细结构吸收带；特点：特点：较弱吸收带较弱吸收带在极性溶剂中时消失或不明显。在极性溶剂中时消失或不明显。苯环上有取代基时，苯环上有取代基时，B吸收带却简单化，吸收带却简单化， e e， （红移红移）以苯为例：以苯为例： =230-270 =230-270 nmnm , , e e 200 200 Lmol-1cm-1l苯环上有助色团如苯环上有助色团如-OH、-Cl取代，由于取代，由于n-p p* *共轭，共轭，E2 红移红移， 210nml苯环上有生色团取代并与苯环共轭，苯环上有生色团取代并与苯环共轭，E2与与K合并，合并，红移红移药化学院药化学院仪器分析仪器分析第

16、一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础苯环及其衍生物苯环及其衍生物苯苯*跃迁的三个吸收带跃迁的三个吸收带E1带带: : 185 nm =47000 Lmol-1cm-1E2带带: : 204 nm =8000 Lmol-1cm-1B带带: : 250 nm =200 Lmol-1cm-1药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础苯环上的取代基使苯环上的取代基使 B带简化、红移，吸收强度增大。带简化、红移，吸收强度增大。苯苯甲苯甲苯苯胺苯胺化合物化合物max(nm) (B带带)max苯苯254200甲苯甲苯2613

17、00间二甲苯间二甲苯2633001,3,5-三甲苯三甲苯266305药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础以下四种化合物，能同时产生以下四种化合物，能同时产生B B吸收带、吸收带、K K吸收带和吸收带和R R吸收带的是（吸收带的是（ ） A. B. A. B. C. D. C. D. CHCCHOCH2CHCH OCOCH3CHCH2药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础吸收带类型小结吸收带类型小结吸收带类型吸收带类型K 带（共轭）带（共轭）B 带（苯环）带（苯环）E 带（苯

18、环）带（苯环） ss s s* 跃迁跃迁 n s s* 跃迁跃迁n p p* 跃迁跃迁带带p p p p* 跃迁跃迁 ss s s* 吸收带吸收带 n s s* 吸收带吸收带 电荷转移电荷转移 跃迁跃迁配位体场配位体场跃迁跃迁 电荷转移电荷转移吸收带吸收带配位体场配位体场吸收带吸收带三、常用术语三、常用术语（1 1）生色团和助色团）生色团和助色团生色团：生色团：通常把含有通常把含有键的结构单元键的结构单元称为生色团。称为生色团。如：如：C=CC=C， C=O, C=O, N=NN=N，N=ON=O，CCCC助色团：助色团：通常把含有通常把含有未共用电子对的杂原子基团未共用电子对的杂原子基团称为

19、助色称为助色团。团。如：如：NHNH2 2，OHOH，NRNR2 2，OROR，SHSH，SRSR，ClCl，BrBr助色团本身没有生色功能，但助色团的存在能增强生色团助色团本身没有生色功能，但助色团的存在能增强生色团的生色能力，使吸收波长向的生色能力，使吸收波长向长波长波方向移动，且方向移动，且吸收强度吸收强度增增加。加。（2 2）红移、蓝移、增色效应、减色效应）红移、蓝移、增色效应、减色效应红移：红移：使化合物的吸收峰向使化合物的吸收峰向长波长长波长方向移动的现象称为红移。方向移动的现象称为红移。如：不饱和键之间的共轭效应，引入助色团或改变溶剂的极性，均如：不饱和键之间的共轭效应，引入助色

20、团或改变溶剂的极性，均会引起红移现象。会引起红移现象。蓝移：蓝移：使化合物的吸收峰向使化合物的吸收峰向短波长短波长方向移动的现象称为蓝移（或紫方向移动的现象称为蓝移（或紫移）。移）。如：改变溶剂的极性，会引起蓝移现象。如：改变溶剂的极性，会引起蓝移现象。增色效应：增色效应：吸收强度（即摩尔吸光系数吸收强度（即摩尔吸光系数）增大的现象称为增色效应。）增大的现象称为增色效应。减色效应：减色效应：吸收强度（即摩尔吸光系数吸收强度（即摩尔吸光系数）减小的现象称为减色效应。）减小的现象称为减色效应。药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础（3 3

21、）非发色团）非发色团 结构特征：结构特征：只具有只具有s s键电子和键电子和n非键电子。非键电子。本身在本身在200-800nm近紫外区和可见光区内无近紫外区和可见光区内无吸收的基团。吸收的基团。（4 4）强带和弱带）强带和弱带最大吸收带的最大吸收带的 max 104 的吸收带为强带。的吸收带为强带。最大吸收带的最大吸收带的 max 103 的吸收带为弱带。的吸收带为弱带。四、影响紫外可见吸收光谱的因素四、影响紫外可见吸收光谱的因素（1 1）共轭效应）共轭效应生色团的共轭效应：生色团的共轭效应：由于共轭后由于共轭后电子的运动范围电子的运动范围增大，引起增大，引起轨道能量升高，轨道能量升高，轨道

22、的能量降低，轨道的能量降低，跃迁的能级差跃迁的能级差E E减小减小，吸收光谱产生，吸收光谱产生红移红移，同时摩尔吸光系数同时摩尔吸光系数增大增大，这一现象称为生色团的共，这一现象称为生色团的共轭效应。轭效应。 共轭不饱和键数目越多，红移现象越显著。共轭不饱和键数目越多，红移现象越显著。一般一般溶剂极性增大溶剂极性增大， p pp p* *跃迁吸收带跃迁吸收带红移红移，n np p* *跃迁吸收带跃迁吸收带蓝移蓝移 理解理解：（注意两点）：（注意两点） 分子激发态的极性大于基态的极性，故溶剂极性越大，激发态越稳定，分子激发态的极性大于基态的极性，故溶剂极性越大，激发态越稳定，从而使从而使p p*

23、 * 电子能级降低。电子能级降低。 n电子与极性溶剂易形成氢键，稳定，从而使基态电子与极性溶剂易形成氢键，稳定，从而使基态n轨道能量降低更大。轨道能量降低更大。（2 2）溶剂效应）溶剂效应 p pp p* *时，时，p p* *轨道能量降低大于轨道能量降低大于p p轨轨道能量降低，波长红移。道能量降低，波长红移。n np p* *时，基态时，基态n n轨道能量降低更大，轨道能量降低更大，跃迁能量增大，吸收带蓝移。跃迁能量增大，吸收带蓝移。药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础NCNNCNH H气态气态溶剂：环己烷溶剂：环己烷溶剂：水溶

24、剂：水对称四嗪在蒸气态、环己烷和水中的吸收光谱对称四嗪在蒸气态、环己烷和水中的吸收光谱对芳烃和杂环芳烃对芳烃和杂环芳烃B带精细结构的影响。带精细结构的影响。药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础五、伍德沃德五、伍德沃德 -菲泽规则菲泽规则 适用于共轭烯烃适用于共轭烯烃(不多于四个双键不多于四个双键)、共共轭烯酮类化合物轭烯酮类化合物*跃迁吸收峰跃迁吸收峰max的计的计算算。maxiin基药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础 基基 -是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值：是

25、由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值：无环、非稠环二烯母体：无环、非稠环二烯母体： max=217 nm异环（稠环）二烯母体：异环（稠环）二烯母体： max=214 nm同环（非稠环或稠环）二烯母体：同环（非稠环或稠环）二烯母体： max=253 nm药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础ni i : 由由双键上取代基双键上取代基种类和个数决定的校正种类和个数决定的校正: (2) 环外双键环外双键 +5 nm(3) 双键上取代基：双键上取代基：酰基（酰基（-OCOR）0 nm 卤素（卤素（-Cl，-Br） +5 nm烷基（烷基（-R）

26、 +5 nm 烷氧基（烷氧基（-OR） +6 nm硫烷基（硫烷基（-SR）+30 nm 氮二烷基（氮二烷基（-NR2） +60 nm (1) 每增加一个共轭双键每增加一个共轭双键 +30 nm药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础计算共轭多烯烃）计算共轭多烯烃）p p p p* *跃迁跃迁 maxmax时要注意：时要注意：1. 分子中与共轭体系无关的双键不参与计算；分子中与共轭体系无关的双键不参与计算；2. 不在双键上的取代基不进行校正；不在双键上的取代基不进行校正；3. 环外双键是指在某一环的环外并与该环直接相环外双键是指在某一环的

27、环外并与该环直接相 连的双键。连的双键。药化学院药化学院仪器分析仪器分析第一节第一节 紫外可见吸收光谱分析法基础紫外可见吸收光谱分析法基础C8H17共轭双键共轭双键= 30nm同环二烯同环二烯= 253nm环外双键环外双键= 5nm烷基取代基烷基取代基= 5nm烷基取代基烷基取代基= 5nm烷基取代基烷基取代基= 5nm胆甾胆甾-2,4,6-2,4,6-三烯三烯计算值：计算值： max = 303nm测定值：测定值： max = 306nm同环二烯同环二烯 = 253 nm共轭双键共轭双键 = 30nm环外双键环外双键 = 5nm烷基取代基烷基取代基 = 35nm药化学院药化学院仪器分析仪器分

28、析第二节第二节 紫外可见分光光度计结构流程紫外可见分光光度计结构流程光源光源碘碘钨钨灯灯单色单色 光光电电倍倍增增管管数据处理和仪器控制数据处理和仪器控制参比池参比池光源光源样品池样品池单色器单色器检测器检测器数据处理数据处理仪器控制仪器控制一、结构流程一、结构流程药化学院药化学院仪器分析仪器分析第二节第二节 紫外可见分光光度计结构流程紫外可见分光光度计结构流程（一）、光源（一）、光源钨灯：钨灯： 热辐射，可见光区，热辐射，可见光区，3601000 nm。氘灯氘灯: 气体放电，紫外光区，气体放电，紫外光区，200375nm 。 作用作用: 提供辐射能激发被测物质分子，使之产生提供辐射能激发被测

29、物质分子，使之产生电子能级跃迁吸收光谱。电子能级跃迁吸收光谱。药化学院药化学院仪器分析仪器分析第二节第二节 紫外可见分光光度计结构流程紫外可见分光光度计结构流程（二）、单色器（二）、单色器作用作用: 由连续光源中分离出所需要的足够窄波段由连续光源中分离出所需要的足够窄波段的光束。的光束。石英吸收池：石英吸收池：紫外紫外-可见区使用。可见区使用。玻璃吸收池玻璃吸收池：可见区使用。：可见区使用。（三）、样品池（三）、样品池（四）、检测器（四）、检测器光电倍增管，二极管阵列检测器光电倍增管，二极管阵列检测器药化学院药化学院仪器分析仪器分析第二节第二节 紫外可见分光光度计结构流程紫外可见分光光度计结构

30、流程二、仪器类型二、仪器类型（一）、（一）、单波长分光光度计单波长分光光度计1. 单光束分光光度计单光束分光光度计 测量结果易受光源波动性的影响，误差较大；测量结果易受光源波动性的影响，误差较大； 不能自动记录吸收光谱。不能自动记录吸收光谱。药化学院药化学院仪器分析仪器分析第二节第二节 紫外可见分光光度计结构流程紫外可见分光光度计结构流程2. 双光束分光光度计双光束分光光度计可自动扫描吸收光谱可自动扫描吸收光谱；自动消除光源强度变化带来的误差。自动消除光源强度变化带来的误差。药化学院药化学院仪器分析仪器分析第二节第二节 紫外可见分光光度计结构流程紫外可见分光光度计结构流程（二）、（二）、双波长

31、分光光度计双波长分光光度计1 2 双波长分光光度计双波长分光光度计结构特点结构特点两个单色器两个单色器不需要参比溶液不需要参比溶液定量依据：定量依据：A=A11- -A22(e(e11-e-e22) )bc适用：高浓度样品、多组分混合试样、混浊试样适用：高浓度样品、多组分混合试样、混浊试样药化学院药化学院仪器分析仪器分析 第三节第三节 紫外可见吸收光谱的应用紫外可见吸收光谱的应用一、定性分析一、定性分析三、定量分析三、定量分析二、结构分析二、结构分析药化学院药化学院仪器分析仪器分析 第三节第三节 紫外可见吸收光谱的应用紫外可见吸收光谱的应用一、定性分析一、定性分析（一）、（一）、吸收曲线比较法

32、吸收曲线比较法1. 与标准化合物的与标准化合物的吸收光谱比较吸收光谱比较吸收峰的数目，形状，吸收峰的数目，形状， max, max等。等。维生素维生素A2合成维生素合成维生素药化学院药化学院仪器分析仪器分析 第三节第三节 紫外可见吸收光谱的应用紫外可见吸收光谱的应用2. 与标准谱图比较与标准谱图比较 相同化学环境与测量条件下，相同化学环境与测量条件下， 比较未知物与标准物质吸收光谱图比较未知物与标准物质吸收光谱图吸收光谱的形状、吸收峰的数目、吸收光谱的形状、吸收峰的数目、 max 、max() 完全相同完全相同具有相同的生色团与助色团具有相同的生色团与助色团药化学院药化学院仪器分析仪器分析 第

33、三节第三节 紫外可见吸收光谱的应用紫外可见吸收光谱的应用1. Sadtler. Sdandard Spectra (Ultraviolet). Heyden, London, 1978. 共收集了共收集了46000种化合物的紫外吸收光谱种化合物的紫外吸收光谱2. R. A. Friedel and M. Orchin, Ultraviolet Spectra of Aromatic Compounds, Wiley, New York, 1951. 共收集了共收集了579种芳香化合物的紫外吸收光谱种芳香化合物的紫外吸收光谱3. Kenzo. Hirayama, Handbook of Ultr

34、aviolet and Visible Absorption Spectra of Organic Compounds, New York, Plenum, 1967.4. M. J. Kamlet, Organic Electronic Spectra Data, Vol.1, pp19461952, Interscience, 1960. 药化学院药化学院仪器分析仪器分析 第三节第三节 紫外可见吸收光谱的应用紫外可见吸收光谱的应用（二）、（二）、经验公式计算经验公式计算用经验规则计算用经验规则计算max与测定的与测定的max比较比较1. 伍德沃德伍德沃德 -菲泽规则菲泽规则 计算共轭二烯、

35、多烯烃、共轭烯酮类化合物计算共轭二烯、多烯烃、共轭烯酮类化合物的的* 最大吸收波长的经验规则。最大吸收波长的经验规则。2. 斯科特规则斯科特规则 计算芳香族羰基衍生物的计算芳香族羰基衍生物的* 最大吸收波最大吸收波长的经验规则。长的经验规则。药化学院药化学院仪器分析仪器分析二、结构分析二、结构分析1. 220-800nm 无吸收。饱和烃化合物，单烯，无醛、酮、无吸收。饱和烃化合物，单烯，无醛、酮、溴、碘等取代基团。溴、碘等取代基团。2. 210-250nm有强吸收有强吸收 ( 104)，表明含有一个共轭体系，表明含有一个共轭体系(K)带带3. 260nm 350nm有强吸收峰，有强吸收峰，3

36、5个双键的共轭体系个双键的共轭体系 4. 270-350nm有弱吸收有弱吸收 (=10-100)醛酮醛酮 n p p*跃迁产生的跃迁产生的R带带5.250-300nm 有中等强度吸收有中等强度吸收(=200-2000)且带有一定的精细且带有一定的精细结构，芳香族的特征吸收。结构，芳香族的特征吸收。药化学院药化学院仪器分析仪器分析习题：习题：1、某化合物在、某化合物在220400nm范围内没有紫外吸收，该化合物可能范围内没有紫外吸收，该化合物可能属于以下化合物中的属于以下化合物中的 类。类。A、芳香族化合物、芳香族化合物 B、含共轭双键化合物、含共轭双键化合物 C、醛类、醛类 D、醇类、醇类2、某化合物在正己烷中测得、某化合物在正己烷中测得max=305nm，在乙醇中测得，在乙醇中测得max=307nm，该吸收是由，该吸收是由 跃迁所引起的。跃迁所引起的。A、n* B、n* C、* D、*3、某化合物的分子式为、某化合物的分子式为C5H8O，在紫外光谱上有两个吸收带：，在紫外光谱上有两个吸收带：max=224nm（max=9750）；）；max=314nm（max=38），以下可能），以下可能的结构是的结构是 。A、CH3COCH=CHCOCH3 B、CH2CHCH2COCH3 C、CH3CH=CHCH2CHO D、CH2=CH CH2 CH2 CHO4、在苯胺的紫外光谱中，、