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1、第五章合成高分子第一节 合成高分子的基本方法 新型冠状病毒肺炎疫情期间,大家已经习惯在公共场台带上口罩,你知道口罩的材料是什么吗?它又是如何合成的? 聚丙烯CH3CH=CH2n一定条件 CH CH2CH3n丙烯聚丙烯一、加成聚合反应1.定义:由不饱和的低分子化合物以加成反应的形式结合成高分子 化合物的反应叫做加成聚合反应,简称加聚反应。CH3CH=CH2n一定条件 CH CH2CH3n单体:能合成高分子的小分子物质被称为单体。 链节:高分子中重复的结构单元称为链节聚合度:高分子中含有链节的数目称为聚合度,通常用n表示 聚合物的平均相对分子质量=链接n单体名称单体结构简式聚合物链节乙炔HCCH丙

2、烯CH2=CHCH3丙烯腈CH2=CHCN乙酸乙烯酯 CH3COOCH=CH21,3-丁二烯CH2=CHCH=CH2【课堂练习1】CH3CH2CH nCH3CH2CH CNCH2CH nCNCH2CH OOCCH3CH2CH nOOCCH3CH2CH CH2-CH=CH-CH2nCH2-CH=CH-CH2(1)单体必须是含有双键、叁键等不饱和键的化合物。 例如:烯、 二烯、炔、醛等含不饱和键的化合物。(2)加聚反应只发生在不饱和键上(3)没有小分子物质生成,原子利用率为100%(4)加聚反应生成的聚合物的平均相对分子质量为单体 的相对分子质量的整数倍3.加聚反应的特点:4.加聚反应的几种常见类

3、型(1)仅由一种单体发生的加聚方法:断双(三)键,伸两边,添括号,写nnCH2=CH2催化剂 聚乙烯 CH-CH2n聚乙炔nCHCH一定条件 CH=CH2n(2)共轭二烯烃加聚方法:双变单,单变双,破两头,移中间一定条件nCH2=CH-CH=CH2CH2-CH=CH-CH2n(3)混聚:由两种或两种以上单体发生的加聚反应 nCH2=CH2+ nCH2=CH CH3 一定条件CH2 CH2 CH CH2nCH3 CH2 CH2 CH2 CHnCH3方法:断双键,连中间,添括号,写nP110 T1【课堂练习2】写出下列单体的聚合反应方程式 nCH3-CH=CH-CH3nCH2=CCH=CH2 CH

4、3nClCH=CH2一定条件Cl CH-CH2n一定条件一定条件CH3 CH CH nCH3CH2-C=CH-CH2nCH3 nCH2=CH2 + nCH3-CH=CH-CH3 nCH2=CH2 + nCH2=CH-CH=CH2一定条件一定条件CH3 CH2CH2CH CH nCH3CH2-CH2-CH2-C=CH-CH2n二、加聚物推单体 CH CH2Cln单体CH=CH2Cl1.链节主链只有两个碳原子(无其他原子),的聚合物,其合成单体必 为一种,将链节两端两个半键断开向内闭合即可。 C CH2COOCH3nCH3单体C=CH2COOCH3CH32.链节主链上只有四个碳原子且链节无碳碳双键

5、的聚合物,其单 体必为两种,在正中央划线断开,然后左右两个半键闭合即可。CH2-C=CH-CH2nCH3单体 CH2=CH2 + CH2=CH-CH33.链节主链上只有碳原子且存在碳碳双键结构的聚合物,双键前 后两个碳原子断开,形成共轭烯烃结构。规律:见双键,四个碳,无双键,两个碳 CH2 CH = C CH2 CH CH2 nClCH3单体 CH2=CH C=CH2ClCH3CH=CH24.链节主链上有多个碳原子,且其中含有碳碳双键的聚合物,若采用 “见双键,四个碳”的断键方式,链节主链两边只剩下1个碳原子, 无法构成含双键的单体时,则可能是含有碳碳三键的化合物参与了加 聚反应。单体CH-C

6、H2-CH=CH-CH2-CH2nCH=CH2CH=CH2HCCH【课堂练习3】1.写出下列聚合物的单体结构 CH CH2COOHn单体CH=CH2COOH单体CH=CH22.B口罩的外面包裹纺织品主要成分是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)COO CH2CH2OCOnHOH聚对苯二甲酸乙二酯是怎样制备的呢?聚对苯二甲酸乙二酯COOHCOHOCOO CH2CH2OCOnHOHCH2CH2OHHOnn+催化剂催化剂+ (2n-1)H2O 三、缩合聚合反应(缩聚反应)1.定义:由单体分子间通过缩合反应生成高分子的反应称为缩合聚 合反应(简称缩聚反应)。2.加聚反应的特点 (1)在生成缩聚物的同时,还伴有

7、小分子的副产物(如H2O等)生成 (2)一般的缩聚反应多为可逆反应 (3)为提高产率,并得到具有较高聚合度的缩聚物,需要及时移除 反应产生的小分子副产物。由一种单体发生的缩聚反应,生成的小分子的物质的量为 n-1,由两种单体发生的缩聚反应,生成的小分子的物质的量为 2n-1。3.书写规律催化剂O nHOC(CH2)5OH + (n-1)H2O HO HOC(CH2)5OnCOOHCOHO(CH2)4OHHOCOO (CH2)4OCOnHOH + (2n-1)H2O 催化剂+ n聚酯类4.缩聚反应的类型n HOOC-COOH +nHOCH2CH2OH 催化剂HO OCCOOCH2CH2O nH

8、+(2n-1)H2O催化剂O nHOCCH2OH + (n-1)H2O HO HOCCH2On聚酰胺类催化剂+ (n-1)H2O nH2NCH2 COOH HN CH2n HOOHC nH2NCH2 COOH +nH2NCH COOH CH3催化剂NH-CH2-C-NH-CH-Cn HOHCH3+ (2n-1)H2O 苯酚与甲醛的缩聚(酚醛树脂)总反应:【课堂练习4】D四、缩聚物推单体1.若链节中含有酚羟基的结构,单体一般为酚和醛。单体2.链节中含有 、H其单体必为一种。 H OCH2CH2CO nOH 单体 HO-CH2CH2-COOH 3.链节中含有酯基 ,单体一般为酸和醇。将 断开, 去掉中括号和n,左边加羟基,右边加氢即可.

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