环境监测环境监测质量保证学习教案

1、会计学1环境监测环境监测(hun jn jin c)环境监测环境监测(hun jn jin c)质量保证质量保证第一页，共92页。第1页/共91页第二页，共92页。第一节第一节 环境监测质量控制环境监测质量控制(kngzh)(kngzh)的的意义及内容意义及内容成果成果(chnggu)监测数据监测数据错误的数据错误的数据危害危害更可怕更可怕保证数据的准保证数据的准确度和精确度确度和精确度监测的各个环节开监测的各个环节开展展质量保证质量保证工作工作第2页/共91页第三页，共92页。第3页/共91页第四页，共92页。u内容内容u采样、样品预处理、储存、运输采样、样品预处理、储存、运输(ynsh)(

2、ynsh)、实验室、实验室供应、仪器设备、器皿的选择和校准，试剂、溶剂供应、仪器设备、器皿的选择和校准，试剂、溶剂和基准物质的选用，统一测量方法，质量控制程序，和基准物质的选用，统一测量方法，质量控制程序，数据的记录和整理，各类人员的要求和技术培训，数据的记录和整理，各类人员的要求和技术培训，实验室的清洁和安全，以及编写有关的文件，指南实验室的清洁和安全，以及编写有关的文件，指南和手册等。和手册等。第4页/共91页第五页，共92页。第5页/共91页第六页，共92页。涵盖了环境监测的整个工涵盖了环境监测的整个工作作(gngzu)(gngzu)流程流程第6页/共91页第七页，共92页。九、最佳测定

3、范围九、最佳测定范围第7页/共91页第八页，共92页。（一）（一）准确度准确度 通常加入标准物质的量应与待测物质的浓通常加入标准物质的量应与待测物质的浓度度(nngd)水平接近为宜。水平接近为宜。第8页/共91页第九页，共92页。精密度精密度 精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度，它反映分析方法分析均一样品所得测定值的一致程度，它反映分析方法或测量系统所存在随机误差的大小。或测量系统所存在随机误差的大小。测试结果的随机误差越小，测试的精密度就越高。测试结果的随机误差越小，测试的精密度就越高。 极差、平均偏差、相

4、对平均偏差、标准偏差和相对极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的是标准偏标准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的是标准偏差。为满足差。为满足(mnz)(mnz)某些特殊的需要，还引用了三个精某些特殊的需要，还引用了三个精密度的专用术语：密度的专用术语：（1 1）平行性）平行性 （2 2）重复性）重复性 （3 3）再现性）再现性第9页/共91页第十页，共92页。平行性（实验室内分析人员、设备、时间：均相同平行性（实验室内分析人员、设备、时间：均相同(xin tn)(xin tn)）重复性（实验室内分析人员、设备、时间：至少一因素改变）重复性（实验室内

5、分析人员、设备、时间：至少一因素改变）再现性（不同实验室间）再现性（不同实验室间）注意：注意：（1 1）指采用同一分析方法对同一样品进行测定所得）指采用同一分析方法对同一样品进行测定所得(su d)(su d)结果之间的符合程度；结果之间的符合程度；（2 2）通常实验室内精密度是指平行性和重复性的总和）通常实验室内精密度是指平行性和重复性的总和，而实验室间精密度（即再现性）常用分析标准物质的，而实验室间精密度（即再现性）常用分析标准物质的方法来确定。方法来确定。第10页/共91页第十一页，共92页。灵敏度灵敏度n 指该方法对单位浓度指该方法对单位浓度(nngd)(nngd)或单位量的待测物质的

6、变化或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度，它可以用仪器的响应量或其所引起的响应量变化的程度，它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度他指示量与对应的待测物质的浓度(nngd)(nngd)或量之比来描或量之比来描述。述。n 常用标准曲线斜率来度量灵敏度。因实验条件而变。常用标准曲线斜率来度量灵敏度。因实验条件而变。 n A = kc + a A = kc + an A- A-仪器的响应量仪器的响应量n c- c-待测物质的浓度待测物质的浓度(nngd)(nngd)n a- a-校准曲线的截距校准曲线的截距n k- k-方法的灵敏度，方法的灵敏度，k k值大，说明方法灵敏

7、度越高值大，说明方法灵敏度越高第11页/共91页第十二页，共92页。空白试验空白试验u空白测定空白测定, ,是指用蒸馏水代替是指用蒸馏水代替(dit)(dit)试样的测定。其试样的测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。并同时进行。所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。并同时进行。u目的：为了了解分析中的其他因素，如试剂中杂质、目的：为了了解分析中的其他因素，如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等对试样测定的综合影响，以便环境及操作进程的沾污等对试样测定的综合影响，以便在分析中加以扣除。在分析中加以扣除。u测定时，均进行空白试验，空白试验所得的响应值称测定时，均进行空白试验，空白试验所得的

8、响应值称为空白试验值。为空白试验值。 第12页/共91页第十三页，共92页。校准校准(jio (jio zhn)zhn)曲线曲线n校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。n校准曲线包括校准曲线包括(boku)(boku)：工作曲线、标准曲线：工作曲线、标准曲线n工作曲线：绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步工作曲线：绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同骤完全相同n标准曲线：绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步标准曲线：

9、绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略，如省略样品的前处理。骤相比有所省略，如省略样品的前处理。n注意：监测中常用标准曲线的直线部分注意：监测中常用标准曲线的直线部分n 某一方法标准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度某一方法标准曲线的直线部分所对应的待测物质浓度( (或含量或含量) )的变化范围的变化范围-方法的线性范围方法的线性范围 第13页/共91页第十四页，共92页。检测检测(jin c)(jin c)限（方法限（方法检出限）检出限）n 某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品(yngpn)(yngpn)中检测出中检测出的待测物

10、质的最小浓度或最小量。的待测物质的最小浓度或最小量。n 不同的分析方法对检测限的规定不同。不同的分析方法对检测限的规定不同。 n影响因素：分析中所用试剂、水的纯度影响因素：分析中所用试剂、水的纯度(chnd)(chnd)，仪器的，仪器的稳定性及稳定性及n 噪声水平等噪声水平等n检出限分类：检出限分类：仪器检出限仪器检出限和和方法检出限方法检出限p仪器检出限：仪器检出限：产生的信号比产生的信号比仪器噪音仪器噪音( (空白所产生的背景空白所产生的背景 信号信号) )大大3 3倍倍的待测物质的浓度，不同仪器的待测物质的浓度，不同仪器 检出限定义有所差别。检出限定义有所差别。灵敏度与检出限的区别：灵敏

11、度与检出限的区别： 从从不同角度不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标，表示检测器对测定物质敏感程度的指标，前者前者越高、后者越低越高、后者越低，说明检测器性能越好。，说明检测器性能越好。第14页/共91页第十五页，共92页。测定限测定限n在一定的置信度能定量测定的物质在一定的置信度能定量测定的物质(wzh)(wzh)的浓度或量。的浓度或量。n测定限：测定下限和测定上限。测定限：测定下限和测定上限。n测定下限：指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法测定下限：指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质能够准确地定量测定待测物质(wzh)(wzh)的最小浓

12、度或量。的最小浓度或量。n测定上限：指在测定定误差能满足预定要求的前提下，用特定方测定上限：指在测定定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质法能够准确地定量测定待测物质(wzh)(wzh)的最大浓度或量。的最大浓度或量。 第15页/共91页第十六页，共92页。方法方法(fngf)(fngf)适用范适用范围围 指某一特定方法检测指某一特定方法检测(jin c)(jin c)下限至检测下限至检测(jin c)(jin c)上限之间的浓度范围。上限之间的浓度范围。 最佳测定范围应小于方法适用范围。最佳测定范围应小于方法适用范围。 第16页/共91页第十七页，共92页。最佳最

13、佳(zu ji)(zu ji)测定范测定范围围 即有效测定范围，指在限定误差能满足预定要即有效测定范围，指在限定误差能满足预定要求的前提下，特定方法求的前提下，特定方法(fngf)(fngf)的测定下限至测定的测定下限至测定上限之间的浓度范围。上限之间的浓度范围。第17页/共91页第十八页，共92页。一、误差一、误差(wch) (wch) 1 1、真值、真值2 2、误差、误差(wch) (wch) 3. 3. 偏差偏差 第18页/共91页第十九页，共92页。1 1、真值、真值在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应体现出在某一时刻和某一位置或状态下，某量的效应体现出客观值或实际值称为真值。客观

14、值或实际值称为真值。包括：理论真值、约定真值。包括：理论真值、约定真值。一般一般(ybn)(ybn)情况下，高一级标准器为低一级标准器情况下，高一级标准器为低一级标准器的相对真值。的相对真值。 第19页/共91页第二十页，共92页。2 2、误差、误差(wch) (wch) 分析测定结果与被测组分的真实值之间的差值。分析测定结果与被测组分的真实值之间的差值。类型：系统误差类型：系统误差(wch)(wch)、随机（偶然）误差、随机（偶然）误差(wch)(wch)、过失误差、过失误差(wch)(wch)。两种表示方法：绝对误差两种表示方法：绝对误差(wch)(wch)、相对误差、相对误差(wch)(

15、wch)。误差误差(wch)(wch)是不可避免的，存在于一切的测量是不可避免的，存在于一切的测量中。中。第20页/共91页第二十一页，共92页。3. 3. 偏差偏差(pinch) (pinch) 个别测量值与多次测量均值之偏离叫偏差个别测量值与多次测量均值之偏离叫偏差(pinch)(pinch)。包括：包括： 绝对偏差绝对偏差(pinch)(pinch) 相对偏差相对偏差(pinch)(pinch) 平均偏差平均偏差(pinch)(pinch) 标准偏差标准偏差(pinch)(pinch)第21页/共91页第二十二页，共92页。第22页/共91页第二十三页，共92页。1 1、系统误差（可测误

16、差、恒定误差、偏倚）、系统误差（可测误差、恒定误差、偏倚）定义：在同一测量条件下，多次测量重复同一定义：在同一测量条件下，多次测量重复同一量时，测量误差的绝对值和符号都保持不变，量时，测量误差的绝对值和符号都保持不变，或在测量条件改变或在测量条件改变(gibin)(gibin)时按一定规律变时按一定规律变化的误差，称为系统误差。化的误差，称为系统误差。产生的主要原因：产生的主要原因： 方法误差、仪器误差、试剂误差、方法误差、仪器误差、试剂误差、 人员误差、环境误差人员误差、环境误差系统误差表明了一个测量结果偏离真值或实际系统误差表明了一个测量结果偏离真值或实际值的程度。系统误差越小，测量就越准

17、确。值的程度。系统误差越小，测量就越准确。第23页/共91页第二十四页，共92页。特点：特点：可通过实验确定并加以修正可通过实验确定并加以修正系统误差与测量次数无关系统误差与测量次数无关根据呈现根据呈现(chngxin)(chngxin)特征可分为常值和变值系统误差特征可分为常值和变值系统误差变值系统误差可分为累积的、周期的、按复杂规律变化的变值系统误差可分为累积的、周期的、按复杂规律变化的系统误差系统误差1234tO1 1不变的系统误差不变的系统误差22线性变化线性变化(binhu)(binhu)的系统误差的系统误差33周期性变化周期性变化(binhu)(binhu)的系统误差的系统误差4

18、4复杂规律变化的系统误差复杂规律变化的系统误差第24页/共91页第二十五页，共92页。 校准仪器：用校准值修正测量结果。校准仪器：用校准值修正测量结果。 空白试验：消除试剂不纯等产生的误差。空白试验：消除试剂不纯等产生的误差。 对照试验：实际对照试验：实际(shj)(shj)样品与标准物质同条件下测定；样品与标准物质同条件下测定； 或不同方法比较。或不同方法比较。 回收试验：在实际回收试验：在实际(shj)(shj)样品中加入已知量标准物质，样品中加入已知量标准物质， 在同条件下测定，结果能否定量回收，在同条件下测定，结果能否定量回收， 以回收率校正。以回收率校正。第25页/共91页第二十六页

19、，共92页。2 2、偶然误差（随机误差、不可测误差）、偶然误差（随机误差、不可测误差）定义定义: : 在同一测量条件下（指在测量环境、测在同一测量条件下（指在测量环境、测量人员、测量技术和测量仪器都相同的条件量人员、测量技术和测量仪器都相同的条件下），多次重复测量同一量值时（等精度测下），多次重复测量同一量值时（等精度测量），每次测量误差的绝对值和符号都以不可量），每次测量误差的绝对值和符号都以不可预知的方式变化的误差。预知的方式变化的误差。产生原因：噪声干扰、电磁场微变、零件的摩产生原因：噪声干扰、电磁场微变、零件的摩擦擦(mc)(mc)和配合间隙、热起伏、空气扰动、大和配合间隙、热起伏、空

20、气扰动、大地微震、测量人员感官的无规律变化等。地微震、测量人员感官的无规律变化等。第26页/共91页第二十七页，共92页。u特点特点(tdin)(tdin)：u 单次测量的随差没有规律单次测量的随差没有规律u 多次测量的总体却服从统计规律（正态分布）多次测量的总体却服从统计规律（正态分布）u 可通过数理统计的方法来处理可通过数理统计的方法来处理, ,即求算术平均值即求算术平均值OP()规律规律(gul)(gul)对称性对称性单峰性单峰性有界性有界性抵偿性抵偿性前提前提测量测量(cling)(cling)次数次数无穷大无穷大无系统误差无系统误差第27页/共91页第二十八页，共92页。3.3.过失

21、误差（粗大误差）过失误差（粗大误差）定义：是一种显然与实际值不符的误差。定义：是一种显然与实际值不符的误差。产生粗差的原因：产生粗差的原因：测量操作疏忽和失误测量操作疏忽和失误 如测错、读错、记错如测错、读错、记错以及实验条件未达到预定要求而匆忙实验等。以及实验条件未达到预定要求而匆忙实验等。测量方法不当或错误测量方法不当或错误 如用普通万用表电压如用普通万用表电压档直接测高内阻电源档直接测高内阻电源(dinyun)(dinyun)的开路电压。的开路电压。 测 量 环 境 条 件 的 突 然 变 化 测 量 环 境 条 件 的 突 然 变 化 如 电 源如 电 源(dinyun)(dinyun

22、)电压突然增高或降低，雷电干扰、电压突然增高或降低，雷电干扰、机械冲击等引起测量仪器示值的剧烈变化等。机械冲击等引起测量仪器示值的剧烈变化等。含有粗差的测量值称为坏值或异常值，在数据含有粗差的测量值称为坏值或异常值，在数据处理时，应剔除掉。处理时，应剔除掉。 第28页/共91页第二十九页，共92页。1 1、绝对误差、绝对误差(ju du w (ju du w ch)ch)（E E）（真值）（真值）测量值）测量值）( (绝对误差）绝对误差）( ( XE绝对误差：测量值绝对误差：测量值X X对真值对真值的绝对偏离的差异。的绝对偏离的差异。 既有大小，也有方向既有大小，也有方向(fngxing)(f

23、ngxing)（正负）（正负）和单位。和单位。2 2、相对误差（、相对误差（RE）100%100%（真值）（真值）（真值）（真值）测量值）测量值）( (% %100100E E XER绝对误差绝对误差E与真实值与真实值的之比。的之比。第29页/共91页第三十页，共92页。3 3、绝对、绝对(judu)(judu)偏差（偏差（didi）XXdii 100%100% %100100i id d XXXXdRii第30页/共91页第三十一页，共92页。ndddnddnnii 2 21 1单次测量单次测量(cling)(cling)偏差的绝对值的平均值。偏差的绝对值的平均值。% %100100d d

24、XdR第31页/共91页第三十二页，共92页。7 7、差方和、方差、差方和、方差(fn ch)(fn ch)、标准偏差、标准偏差8 8、相对标准偏差、相对标准偏差9 9、极差、极差第32页/共91页第三十三页，共92页。一、有效数据和常用的统计检验一、有效数据和常用的统计检验1 1、有效数据与修约规则、有效数据与修约规则有效数字（有效数字（significant figuresignificant figure）是既能表达数值）是既能表达数值大小大小, , 又能表明测量值准确程度又能表明测量值准确程度(chngd)(chngd)的数字的数字表示方法表示方法, , 它包括测得的全部准确数字和一位

25、可疑它包括测得的全部准确数字和一位可疑数字，可疑数字的误差为数字，可疑数字的误差为1 1。 有效数字有效数字(yu xio sh z)(yu xio sh z)第33页/共91页第三十四页，共92页。u在有效数字的表示中，在有效数字的表示中，09这这10个数字，只有个数字，只有“0”作为定位时是非有效数字。作为定位时是非有效数字。u例如例如(lr)溶液体积溶液体积20.50 mL = 0.020 50 L，后者，后者在在数字在在数字“2”之前的之前的“0”只起定位作用，不是只起定位作用，不是有效数字。有效数字。u0.020 50有四位有效数字。有四位有效数字。第34页/共91页第三十五页，共9

26、2页。第35页/共91页第三十六页，共92页。第36页/共91页第三十七页，共92页。第37页/共91页第三十八页，共92页。修约规则修约规则(guz)(guz)n当测定值和计算值的有效位数确定之后，要对它后面当测定值和计算值的有效位数确定之后，要对它后面的多余的数字进行的多余的数字进行(jnxng)取舍，这一过程称为修约取舍，这一过程称为修约（rounding）。）。n通常按通常按“6入入4舍舍5看后，看后，5后有数应进后有数应进1，5后为后为0前保前保偶偶”规则进行规则进行(jnxng)处理。处理。第38页/共91页第三十九页，共92页。（狄克逊）（狄克逊） （格拉（格拉( l)布斯）布斯

27、）第39页/共91页第四十页，共92页。1 1、算术平均值代表集中趋势、算术平均值代表集中趋势2 2、几何、几何(j h)(j h)平均值平均值3 3、中位数、中位数4 4、平均值的置信区间（置信界限）、平均值的置信区间（置信界限）第40页/共91页第四十一页，共92页。均值均值(jn zh)与真值与真值接近接近第41页/共91页第四十二页，共92页。第42页/共91页第四十三页，共92页。第43页/共91页第四十四页，共92页。nstX 第44页/共91页第四十五页，共92页。第45页/共91页第四十六页，共92页。正相关正相关(xinggun)的两种的两种图形图形负相关的两种图形负相关的两

28、种图形(txng)第46页/共91页第四十七页，共92页。 第五节第五节 实验室质量保证实验室质量保证一、实验室基础一、实验室基础(jch)(jch)条件条件二、实验室质量控制二、实验室质量控制三、实验室间质量控制三、实验室间质量控制第47页/共91页第四十八页，共92页。纯水分级纯水分级(fn j)(fn j)表表 级级别别电阻率电阻率(25)/(Mcm)制水设备制水设备用途用途特特16混合床离子交换柱。混合床离子交换柱。0.45m滤滤膜。亚沸蒸馏器膜。亚沸蒸馏器配制标准水样配制标准水样11016混合床离子交换柱。石英蒸馏器混合床离子交换柱。石英蒸馏器 配制分析超痕量配制分析超痕量g/L级物

29、质用的试液级物质用的试液2210双级复合床或混合床离子交换柱双级复合床或混合床离子交换柱配制分析痕量配制分析痕量(g/L mg/L)级物质用级物质用的试液的试液30.52单级复合床离子交换柱单级复合床离子交换柱配制分析配制分析mg/L级以上含量物质用的试级以上含量物质用的试液液40.5金属或玻璃蒸馏器金属或玻璃蒸馏器配制测定有机物如配制测定有机物如(COD、BOD5)等用等用的试液的试液一、实验室基础条件一、实验室基础条件(tiojin)(tiojin)（一）实验用水（一）实验用水 第48页/共91页第四十九页，共92页。金属金属(jnsh)(jnsh)蒸馏器蒸馏器玻璃蒸馏器玻璃蒸馏器石英蒸馏

30、器石英蒸馏器亚沸蒸馏器亚沸蒸馏器图图2-1 2-1 亚沸蒸馏器示意图亚沸蒸馏器示意图第49页/共91页第五十页，共92页。51蒸馏水蒸馏水第50页/共91页第五十一页，共92页。52第51页/共91页第五十二页，共92页。2 2、去离子水、去离子水第52页/共91页第五十三页，共92页。无氯水无氯水无氨水无氨水(n shu)(n shu)无二氧化碳水无二氧化碳水 无铅（重金属）水无铅（重金属）水无砷水无砷水无酚水无酚水不含有机物的蒸馏水不含有机物的蒸馏水 3 3、特殊要求的纯水、特殊要求的纯水第53页/共91页第五十四页，共92页。55特殊要求的水特殊要求的水第54页/共91页第五十五页，共9

31、2页。第55页/共91页第五十六页，共92页。第56页/共91页第五十七页，共92页。第57页/共91页第五十八页，共92页。化学试剂的级别化学试剂的级别(jbi)级别级别名称名称代号代号 标志颜色标志颜色用途用途一级品一级品优级纯优级纯GR绿色绿色精密的分析工作，在环境分析中精密的分析工作，在环境分析中用于配制标准溶液用于配制标准溶液二级品二级品分析纯分析纯AR红色红色配制定量分析中普通试液。如无配制定量分析中普通试液。如无注明环境监测所用试剂均应为二注明环境监测所用试剂均应为二级或二级以上级或二级以上三级品三级品化学纯化学纯CP蓝色蓝色配制半定量、定性分析中试剂和配制半定量、定性分析中试剂

32、和清洁液等清洁液等第58页/共91页第五十九页，共92页。第59页/共91页第六十页，共92页。表示表示(biosh)方方法法第60页/共91页第六十一页，共92页。（四）实验室的环境（四）实验室的环境(hunjng)(hunjng)条件条件 空气空气(kngq)(kngq)清洁度的分类清洁度的分类 清洁度分类清洁度分类工作面上最大污染颗粒数工作面上最大污染颗粒数 / (颗粒颗粒m-2)颗粒直径颗粒直径 /m1001000.505.010 00010 0000.5655.0100 000100 0000.57005.0 实验室空气中若含固体、液体的气溶胶和污染气体实验室空气中若含固体、液体的气

33、溶胶和污染气体，对痕量和超痕量分析，对痕量和超痕量分析(fnx)(fnx)会导致较大误差。这种会导致较大误差。这种分析分析(fnx)(fnx)要在超净实验室中进行。要在超净实验室中进行。第61页/共91页第六十二页，共92页。 第62页/共91页第六十三页，共92页。简易超蒸发简易超蒸发(zhngf)(zhngf)装置示意图装置示意图第63页/共91页第六十四页，共92页。（五）实验室的管理（五）实验室的管理(gunl)(gunl)及岗位及岗位责任制责任制 u 对监测分析人员的要求：持证上岗对监测分析人员的要求：持证上岗u 对监测质保人员的要求：懂规章、悉技术对监测质保人员的要求：懂规章、悉技

34、术u 实验室安全制度：安全措施实验室安全制度：安全措施(cush)(cush)、操作规程、操作规程u 药品使用管理制度：专人负责、分类存放、定期检查、药品使用管理制度：专人负责、分类存放、定期检查、保障措施保障措施(cush)(cush)u 仪器使用管理制度：存放规范、操作规程仪器使用管理制度：存放规范、操作规程 u 样品管理制度：采集、运送、保存、容器处理、登记样品管理制度：采集、运送、保存、容器处理、登记 第64页/共91页第六十五页，共92页。二、实验室质量二、实验室质量(zhling)(zhling)控控制制 实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行实验室内部质量控制是实验室人员对

35、分析质量进行(jnxng)(jnxng)自我控制的过程，以保证内部分析数据的可靠性。自我控制的过程，以保证内部分析数据的可靠性。 基本内容（六个方面）：基本内容（六个方面）： 1 1、全程序空白试验值控制、全程序空白试验值控制 2 2、平行双样、平行双样 3 3、加标回收、加标回收 4 4、标准参考物的使用、标准参考物的使用 5 5、方法对照、方法对照 6 6、质量控制图的应用、质量控制图的应用第65页/共91页第六十六页，共92页。第66页/共91页第六十七页，共92页。第67页/共91页第六十八页，共92页。%100- 加标量加标量试样测定值试样测定值加标试样值加标试样值回收率回收率第68

36、页/共91页第六十九页，共92页。第69页/共91页第七十页，共92页。第70页/共91页第七十一页，共92页。第71页/共91页第七十二页，共92页。u绘制绘制(huzh)控制图的基本假设：控制图的基本假设：u 承认每一个分析方法过程都存在差异，即存在系承认每一个分析方法过程都存在差异，即存在系统误差和随机误差；测定结果在受控的条件下具有一定统误差和随机误差；测定结果在受控的条件下具有一定的精密度和准确度，并服从正态分布。的精密度和准确度，并服从正态分布。预期值预期值即图中的中心线；即图中的中心线；目标值目标值图中上、下警告限图中上、下警告限之间区域；之间区域；(95.4%)实测值的可接受范

37、围实测值的可接受范围(fnwi)图中上、下控制限图中上、下控制限之间的区域；之间的区域；(99.7%)辅助线辅助线上、下各一线，在上、下各一线，在中心线与上、下警告限之间中心线与上、下警告限之间各一半处。各一半处。 (68.3%)u质量质量(zhling)控制图的基本组成：控制图的基本组成：第72页/共91页第七十三页，共92页。74u质量控制图的类型：质量控制图的类型：u 均值质量控制图均值质量控制图u 均值均值-极差质量控制图极差质量控制图u 多样质量控制图等多样质量控制图等u控制图的绘制方法：控制图的绘制方法：u 一般以选定的分析方法在一段时间内，每天一般以选定的分析方法在一段时间内，每

38、天或间隔一天分析一次平行样品，至少累计或间隔一天分析一次平行样品，至少累计20批分析批分析数据后，根据质控图的需要计算各种数据后，根据质控图的需要计算各种( zhn)参参数（均值、标准差、极差等），绘制不同类型的质数（均值、标准差、极差等），绘制不同类型的质控图。控图。 最常用最常用(chn yn)第73页/共91页第七十四页，共92页。75 使控制样品的浓度和组成尽量与环境样品相似，用同一方法使控制样品的浓度和组成尽量与环境样品相似，用同一方法(fngf)在一定时间内（例如每天分析一次平行样）重复测定，至少在一定时间内（例如每天分析一次平行样）重复测定，至少累积累积20个数据（不可将个数据（

39、不可将20个重复实验同时进行，或一天分析二次或个重复实验同时进行，或一天分析二次或二次以上），计算总均值、标准偏差、平均极差等。二次以上），计算总均值、标准偏差、平均极差等。 以测定顺序（分析次序以测定顺序（分析次序(cx)）为横坐标，相应的测）为横坐标，相应的测定值为纵坐标作图。同时作有关控制线。定值为纵坐标作图。同时作有关控制线。2iiiXXX nXXi 122 nnXXsii第74页/共91页第七十五页，共92页。76均值质量控制图均值质量控制图在绘制控制图时，落在在绘制控制图时，落在 范围内的点数应约占总点数范围内的点数应约占总点数的的68.3%。若少于。若少于50%，则，则分布不合适

40、，此图不可靠。分布不合适，此图不可靠。若连续若连续7点位于中心线同一点位于中心线同一侧，表示数据失控，此图不侧，表示数据失控，此图不适用。适用。绘制后应标明绘制后应标明(biomng)绘绘图的有关内容和条件，如测图的有关内容和条件，如测定项目、分析方法、溶液浓定项目、分析方法、溶液浓度、温度、操作人员、绘制度、温度、操作人员、绘制日期等。日期等。sx 第75页/共91页第七十六页，共92页。77u均值质量控制图的使用方法：均值质量控制图的使用方法：u 根据日常工作中该项目的分析频率和分析人员的技根据日常工作中该项目的分析频率和分析人员的技术水平，每间隔适当时间，取两份平行的控制样品，随环术水平

41、，每间隔适当时间，取两份平行的控制样品，随环境样品同时测定境样品同时测定(cdng)，对操作技术较低的人员和测定，对操作技术较低的人员和测定(cdng)频率低的项目，每次都应同时测定频率低的项目，每次都应同时测定(cdng)控制样控制样品，将控制样品的测定品，将控制样品的测定(cdng)结果依次点在控制图上，结果依次点在控制图上，根据下列规定检验分析过程是否处于控制状态：根据下列规定检验分析过程是否处于控制状态： 如此点在上、下警告限之间区域内，则测定过程处于控制状态，如此点在上、下警告限之间区域内，则测定过程处于控制状态，环境样品分析结果有效；环境样品分析结果有效； 如果此点超出上、下警告限

42、，但仍在上、下控制限之间的区域如果此点超出上、下警告限，但仍在上、下控制限之间的区域内，提示分析质量开始变劣，可能存在内，提示分析质量开始变劣，可能存在“失控失控”倾向，应进行倾向，应进行(jnxng)(jnxng)初步检查，并采取相应的校正措施；初步检查，并采取相应的校正措施；第76页/共91页第七十七页，共92页。78 若此点落在上、下控制限之外，表示测定过程若此点落在上、下控制限之外，表示测定过程“失控失控”，应，应立即检查原因，予以纠正。环境样品应重新测定；立即检查原因，予以纠正。环境样品应重新测定； 如遇到如遇到7 7点连续上升或下降时（虽然数值在控制范围之内），点连续上升或下降时（

43、虽然数值在控制范围之内），表示测定有失去控制倾向表示测定有失去控制倾向(qngxing)(qngxing)，应立即查明原因，予以纠，应立即查明原因，予以纠正；正； 即使过程处于控制状态，尚可根据相邻几次测定值的分布趋即使过程处于控制状态，尚可根据相邻几次测定值的分布趋势，对分析质量可能发生的问题进行初步判断。势，对分析质量可能发生的问题进行初步判断。 当控制样品测定次数累积更多以后，这些结果可以和原始结当控制样品测定次数累积更多以后，这些结果可以和原始结果一起重新计算总均值、标准偏差，再校正原来的控制图。果一起重新计算总均值、标准偏差，再校正原来的控制图。第77页/共91页第七十八页，共92页

44、。79（2）均值）均值-极差控制图的绘制极差控制图的绘制(huzh)与使用与使用 （可同时考察均值和极差的变化情况）（可同时考察均值和极差的变化情况）u由每批计算结果的均值对分析结果的可再现性进行纪录和由每批计算结果的均值对分析结果的可再现性进行纪录和控制控制(kngzh)。u由每批平行测定结果之间减差值对分析的可重复性进行记由每批平行测定结果之间减差值对分析的可重复性进行记录和控制录和控制(kngzh)。u只要均值和极差中有一个超出控制只要均值和极差中有一个超出控制(kngzh)限，即认为是限，即认为是“失控失控”，灵敏度较单纯的均数图或极差图高。，灵敏度较单纯的均数图或极差图高。u控制控制

45、(kngzh)精密度更严格。精密度更严格。 第78页/共91页第七十九页，共92页。80均值均值(jn zh)-(jn zh)-极差极差控制图控制图均数控制均数控制(kngzh)(kngzh)图部分图部分均数控制均数控制(kngzh)(kngzh)图部分图部分第79页/共91页第八十页，共92页。三、实验室间质量三、实验室间质量(zhling)(zhling)控制控制 u目的：检查各实验室是否存在系统误差，找出目的：检查各实验室是否存在系统误差，找出原因，提高监测水平。原因，提高监测水平。u规划设计：若干实验室参加规划设计：若干实验室参加(cnji)(cnji)，中心实，中心实验室、上级机关或

46、权威单位负责。验室、上级机关或权威单位负责。u（一）实验室质量考核（一）实验室质量考核u（二）实验室误差测验（二）实验室误差测验u（三）标准分析方法和分析方法标准化（三）标准分析方法和分析方法标准化u（四）监测实验室间的协作试验（四）监测实验室间的协作试验第80页/共91页第八十一页，共92页。（一）实验室质量（一）实验室质量(zhling)考核考核u考核内容：考核内容：u 分析标准样品或统一样品；分析标准样品或统一样品；u 测定加标样品；测定加标样品；u 测定空白平行样品，核查检测下限；测定空白平行样品，核查检测下限；u 测定标准系列；测定标准系列；u检查相关系数和计算回归方程；检查相关系数

47、和计算回归方程；u进行截距检验进行截距检验(jinyn)等。等。u通过质量考核，最后由负责单位综合实验室的数据进行通过质量考核，最后由负责单位综合实验室的数据进行统计处理后作出评价，并予以公布。统计处理后作出评价，并予以公布。u各实验室可以从中发现问题并及时纠正。各实验室可以从中发现问题并及时纠正。 第81页/共91页第八十二页，共92页。83第82页/共91页第八十三页，共92页。（二）实验室误差（二）实验室误差(wch)测验测验不存在不存在(cnzi)系统误系统误差差XXYYXYYX图图2-6 双样图双样图(a)(b)目的：目的：检查实验室间是否存在系统误差检查实验室间是否存在系统误差方法

48、：方法：对对2个类似浓度的样品进行单次测定个类似浓度的样品进行单次测定第83页/共91页第八十四页，共92页。85分析方法标准分析方法标准(biozhn)1、标准、标准(biozhn)分析分析方法方法（三）标准分析方法和分析方法标准化（三）标准分析方法和分析方法标准化 一个项目的测定往往有一个项目的测定往往有多种多种可供可供选择的选择的分析方法分析方法；当采用不同方；当采用不同方法测定同一项目时就会产生结果法测定同一项目时就会产生结果不可比的问题。故有必要进行不可比的问题。故有必要进行分分析方法标准化工作析方法标准化工作。 第84页/共91页第八十五页，共92页。86u标准化标准化-是指在经济、技术是指在经济、技术(jsh)、科学及管理等社会实践中，、科学及管理等社会实践中，对重复性事物和概念通过制定、发布和实施标准，达到统一，以对重复性事物和概念通