中国聚氨酯(PU)行业发展态势分析报告文案

1、 1 / 2012010-20132010-2013 年中国聚氨酯年中国聚氨酯(PU)(PU)行业发展态势行业发展态势分析报告分析报告正文目录正文目录第一章第一章聚氨酯（聚氨酯（PUPU）相关概述）相关概述 8 81.1聚氨酯简介 81.1.1 聚氨酯的定义 81.1.2 聚氨酯材料的优势与应用环境限制 81.1.3 聚氨酯的应用领域 111.1.4 聚氨酯废旧料的三种回收方法 141.2聚氨酯行业的发展历程 231.2.1 世界聚氨酯行业发展简史 231.2.2 中国聚氨酯行业发展简史 25第二章第二章国际聚氨酯行业分析国际聚氨酯行业分析 27272.1国际聚氨酯行业发展概况 272.1.1

2、 世界聚氨酯工业发展特点 272.1.2 全球聚氨酯市场发展分析 292.1.3 世界聚氨酯工业迅猛发展，中国市场成焦点 302.2世界主要聚氨酯行业发展分析 312.2.1 北美聚氨酯行业发展回顾 312.2.2 亚洲热塑性聚氨酯市场发展简况 322.2.3 未来几年欧洲聚氨酯市场发展态势 332.3美国 342.3.1 美国聚氨酯市场历史回顾 342.3.22010 年美国聚氨酯树脂需求预测 342.3.3 美国聚氨酯模塑市场需求预测 342.4日本 35 2 / 2012.4.1 日本聚氨酯胶粘剂生产与贸易简况 352.4.2 日本聚氨酯制品市场需求情况 362.4.3 日本聚氨酯产业发

3、展态势 372.4.4 日本聚氨酯发泡剂的应用情况分析 392.5其他国家聚氨酯行业发展分析 412.5.1 德国聚氨酯产业面临的发展形势 412.5.22010-2013 年印度聚氨酯市场需求预测 41第三章第三章中国聚氨酯行业分析中国聚氨酯行业分析 42423.1中国聚氨酯行业的发展 423.1.1 中国聚氨酯行业发展综述 423.1.2 中国聚氨酯发展方向 433.1. 3 2010 聚氨酯市场在寒冬中破冰而出 443.2中国聚氨酯市场分析 463.2.1回顾 2009 展望 2010 年我国防水业市场发展趋势 463.2. 2 2010 年我国聚氨酯行业发展趋势分析 473.2.3 我

4、国聚氨酯产业发展空间巨大 483.2.4 从经济角度看新型材料聚氨酯的发展 493.3中国聚氨酯市场需求分析 503.3.1 中国聚氨酯市场需求概况 503.3.2 未来我国聚氨酯建材发展空间广阔 513.3.3全球建材化工经济将全面复 523.3.4 中国聚氨酯市场需求展望 533.4中国聚氨酯产业进出口分析 553.4.1 中国聚氨酯进出口情况回顾 553.4.22002-2009 年中国聚氨酯相关产品进口关税调整情况 553.4.3我国聚氨酯产业发展的几大闪光点 563.4.42009 年中国出口退税调整对聚氨酯产业的主要影响 563.5中国聚氨酯行业存在的问题 583.5.1 中国聚氨

5、酯工业快速发展面临的障碍 58 3 / 2013.5.2 中国聚氨酯产业发展面临的不利因素 593.5.3 中国聚氨酯行业发展的主要瓶颈 603.5.4 聚氨酯市场原料充足 2010 年发展空间广阔 603.5.5 聚氨酯需求占建材市场的主导地位 613.5.6 2009 聚氨酯原料盘点 2010 年原料产业预测 623.6中国聚氨酯行业发展对策 633.6.1 中国聚氨酯产业可持续发展的建议 633.6.2 中国聚氨酯产业发展关键在于自主创新 643.6.3 聚氨酯产业发展与国家投资刺激 66第四章第四章水性聚氨酯分析水性聚氨酯分析 67674.1水性聚氨酯概述 674.1.1 水性聚氨酯的

6、概念 674.1.2 水性聚氨酯的分类 674.1.3 制备水性聚氨酯的原料 674.1.4 水性聚氨酯的制备方法 704.2水性聚氨酯发展分析 714.2.1 水性聚氨酯的发展历程 714.2.2 水性聚氨酯的主要用途 724.2.3 水性聚氨酯的产业化概况 774.2.42009 年中国水性聚氨酯市场状况分析 774.3水性聚氨酯发展展望 784.3.1 世界水性聚氨酯发展展望 784.3.2 国水性聚氨酯研发方向 794.3.3 改性聚氨酯将迎来市场普与 80第五章第五章聚氨酯原料与助剂分析聚氨酯原料与助剂分析 81815.1聚氨酯原料与助剂发展概况 815.2聚醚多元醇 835.3MD

7、I865.4TDI88 4 / 2015.5MDI 对 TDI 的替代解析 915.6聚氨酯各类原料的环保问题与发展措施 93第六章第六章聚氨酯相关制品聚氨酯相关制品 94946.1聚氨酯制品 946.1.1当车遇上聚氨酯车用聚氨酯 946.1.22010 年中国聚氨酯制品研发进展和应用 976.2发泡聚氨酯 996.2.1 发泡聚氨酯介绍 996.2.2 聚氨酯发泡技术的最新进展 996.2.3 水泡发泡剂与发泡技术浅谈 1016.2.4 外墙保温工程应用新技术解析 1026.3聚氨酯弹性体 1046.3.1 聚氨酯弹性体的分类与优缺点 1046.3.2 聚氨酯弹性体的生产状况 1096.3

8、.3 聚氯酯弹性体的发展趋势 1116.4聚氨酯涂料 1126.4.1 聚氨酯涂料的主要特点、分类 1126.4.2 水性聚氨酯涂料的特性与分类 1136.4.3 聚氨酯化学灌浆材料概况 1146.5聚氨酯胶粘剂 1166.5.1 聚氨酯胶粘剂概述 1166.5.2 聚氨酯胶粘剂应用 1176.5.3 中国水性聚氨酯胶粘剂发展概况 1186.5.4 聚氨酯胶粘剂未来市场将扩充 1246.5.5 高性能水性聚氨酯胶粘剂优势突显 1276.6氨纶（聚氨酯弹性纤维）1306.6.1 氨纶简介 1306.6.2 国外氨纶的发展历程 1316.6.3氨纶涨势领航化纤行业 134 5 / 201第七章第七

9、章聚氨酯在各行业领域的应用分析聚氨酯在各行业领域的应用分析 1351357.1建筑工业 1357.1.1 建筑用品中聚氨酯等材料具有更多优势 1357.1.2 氏外墙外保温系统推动中国绿色建筑业发展 1377.1.3 三大外墙外保温系统对接建筑节能 1387.1.4 聚氨酯设备企业在建筑保温市场的发展 1397.2轮胎行业 1407.2.1聚氨酯轮胎的研制 1407.2.2 聚氨酯轮胎存在的问题与解决措施 1427.2.3 聚氨酯轮胎未来发展展望 1437.3人造革合成革工业 1447.3.1 2009 年我国皮革工业进出口回顾 1447.3.2 合成革基材的现状和发展新动向 1457.3.3

10、 人造革合成革用聚氨酯市场展望 1507.4包装业 1517.4.1 胶粘剂在软包装上的运用优势 1517.4.2 复合包装用聚氨酯胶粘剂发展状况与趋势分析 1527.4.3 中国包装产业的“e”化 1537.5热塑性聚氨酯（TPU）在涂层中的应用分析 1557.5.1TPU 的特性 1557.5.2TPU（热可塑性聚氨酯）塑料的卓越功能和应用围 1567.5.3TPU 密封件技术的创新发展 1577.6关注聚氨酯领域发展方向 161第八章聚氨酯行业技术分析 1688.1聚氨酯技术发展概况 1688.1.1 中国聚氨酯工业技术进展 1688.1.2 聚氨酯行业技术新进展 1708.1.3 高性

11、能水性聚氨酯胶粘剂优势 1728.1.4 我国环保型防水材料与体系的趋势分析 175 6 / 2018.2水性聚氨酯树脂的各种改性技术 1768.2.1 水性聚氨酯树脂的交联改性 1768.2.2 水性聚氨酯树脂的丙烯酸酯改性 1808.2.3 水性聚氨酯树脂的互穿聚合物网络（IPN）改性 182第九章第九章重点企业重点企业 1831839.1万华聚氨酯股份 1839.2华峰氨纶股份 1849.3大化股份 1859.4蓝星清洗股份 1869.5华鲁恒升化工股份 1879.6三维集团股份 1889.7江山化工股份 1909.8三木集团 1919.9阿科力化工 192第十章第十章聚氨酯行业投资与前

12、景分析聚氨酯行业投资与前景分析 19219210.1中国聚氨酯行业投资分析 19310.1.1 中国聚氨酯市场区域投资雄起 19310.1.2 展望 2010 年全球化工业的投资前景 19310.2中国聚氨酯行业前景趋势 19410.2.1 中国聚氨酯工业具有巨大发展空间 19410.2.2聚氨酯建筑节能面面观 19510.2.3 化工回暖聚氨酯行业“钱”景看好 196 7 / 201图表目录图表目录图表世界聚氨酯需要量和预测 29图表日本聚氨酯原料需给动向 35图表日本聚氨酯市场需要动向 36图表日本涂料市场需求预测分析 38图表聚氨酯大型企业产能情况 45图表 2010 年我国防水业的发展

13、趋势 47图表 2009 年中国聚氨酯进出口数据 55图表 TDI 结构图 88图表 09 年 1-12 月皮革制革工业进口量值表金额单位：千美元 144图表 09 年 1-12 月皮革制革工业出口量值表金额单位：千美元 145图表 2005-2010 年中国各地区聚氨酯产量和年均增长率 169图表最近几年聚氨酯产品需求情况 195 8 / 201第一章第一章聚氨酯（聚氨酯（PUPU）相关概述）相关概述1.11.1聚氨酯简介聚氨酯简介1.1.11.1.1 聚氨酯的定义聚氨酯的定义聚氨酯,中文名称聚氨基甲酸酯。英文名：polyurethane，是主链上含有重复氨基甲酸酯基团 ( )的大分子化合物

14、的统称。它是由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外 ,还可含有醚、酯、脲、缩二脲 ,脲基甲酸酯等基团。用途：根据所用原料的不同，可有不同性质的产品，一般为聚酯型和聚醚型两类。可用于制造塑料、橡胶、纤维、硬质和软质泡沫塑料、胶粘剂和涂料等。制备来源：由二元或多元异氰酸酯与二元或多元羟基化合物作用而成的高分子化合物。 聚氨基甲酸酯，是分子结构中含有NHCOO单元的高分子化合物，该单元由异氰酸基和羟基反应而成，反应式如下： N=C=O + HONH-COO聚氨酯的发现：20 世纪 30 年代，德国 Otto Bayer 首先合成了 TPU。在 19

15、50 年前后，TPU 作为纺织整理剂在欧洲出现，但大多为溶剂型产品用于干式涂层整理。20 世纪 60 年代，由于人们环保意识的增强和政府环保法规的出台，水系 TPU 涂层应运而生。70 年代以后，水系 PU 涂层迅速发展，PU 涂层织物已广泛应用。80 年代以来，TPU 的研究和应用技术出现了突破性进展。与国外相比，国关于 PU 纺织品整理剂的研究较晚。1.1.21.1.2 聚氨酯材料的优势与应用环境限制聚氨酯材料的优势与应用环境限制聚氨酯密封胶具有诸多优良特性，包括：（1）性能可调围宽、适应性强（2）耐磨性能好；（3）机械强度大；（4）粘接性能好；（5）弹性好，具有优良的复原性，可用于动态接

16、缝；（6）低温柔性好；（7）耐候性好，使用寿命长达 1520 年；（8）耐油性好；（9）耐生物老化；（10）价格适中。聚氨酯保温工程在管道保温、冷库保温、墙体保温、外墙保温中的优势已经逐渐被人们所认可，聚氨酯喷涂、聚氨酯发泡等也逐渐成为屋面防水和管道保温行业不约而同选择的材料。 9 / 201与其他单功能保温或防水材料相比，聚氨酯硬泡在管道保温中的优势主要体现在一下几点。首先，管道保温使用的聚氨酯硬泡具有一才多用的功能，同时具有保温、防水、隔音、吸振等诸多功能；其次，聚氨酯硬泡是目前国所有建材中导热系数最低（0.024，绿色环保无氟发泡技术） 、热阻值最高的保温材料，导热系数仅为 EPS 发泡

17、聚苯的一半，其卓越的保温性能令其他冷库保温、墙体保温材料望尘莫与；第三，聚氨酯硬泡体连续致密的表皮和近于 100的高强度互联壁闭孔，具有理想的不透水性。采用喷涂法施工能够使管道保温、冷库保温的防水保温层连续无接缝，形成无缝屋盖和整体外墙保温壳体，从而使管道保温工程防水抗渗性能优异。第四则在于聚氨酯硬泡具有超强的自粘性能，在管道保温和墙体保温工程的施工中无需任何中间粘结材料，即可实现与屋面与外墙粘结牢固，抗风揭和抗负风压性能良好。超强的自黏性能（无需任何中间黏结材料）,与屋面与外墙黏结牢固，抗风揭和抗负风压性能良好；整体喷涂施工，完全消除“热节”和“冷桥”;柔性渐变技术可有效阻止防水层开裂；机械

18、化作业、自动配料、质量均一、施工快、周期短。在管道保温、冷库保温、墙体保温、外墙保温等保温工程领域，聚氨酯材料具有无可替代的优势。包括聚氨酯喷涂、聚氨酯发泡在的整个聚氨酯保温工程，构成了我国保温领域的主力，他们在管道保温、冷库保温方面发挥了自己独特的优势。第五化学性质稳定，使用寿命长，对周围环境不构成污染；离明火自熄，且燃烧时只炭化不滴淌，炭化层尺寸和外形基本不变，能有效隔断空气的进入，阻止火势的蔓延，防火安全性能好。 作为目前唯一的保温防水一体化新型建材，聚氨酯硬泡保温材料在国建筑业的应用尚处于初始阶段。可喜的是，为加快建筑保温材料的革新，促进聚氨酯硬泡在建筑节能领域的推广应用，建设部专门成

19、立了“聚氨酯建筑节能应用推广工作组”,以推进聚氨酯硬泡保温防水材料在国建筑节能行业的应用。聚氨酯硬泡与其聚氨酯材料相比，也有自己独特的优点，除了前篇文章中已经提过的一才多用、导热系数低、不透水性和超强的自粘性等特点外，聚氨酯硬泡在管道保温、冷库保温、墙体保温、外墙保温等方面还有以下优势：聚氨酯硬泡的整体喷涂施工，可以完全消除“热节”和“冷桥” ；聚氨酯的柔性渐变技术，可有效阻止防水层开裂；聚氨酯硬泡的化学性质稳定，使用寿命长，对周围环境不构 10 / 201成污染；聚氨酯硬泡离明火自熄，且燃烧时只炭化不滴淌，炭化层尺寸和外形基本不变，能有效隔断空气的进入，阻止火势的蔓延，防火安全性能好。下面是

20、 PU 的一般优点： 硬度围宽(Shore A15邵 D90) 耐磨 在一样硬度下，比其它的弹性体承载能力高 抗冲击性高 回弹围广 适于高频挠曲应用 低温柔顺性好 采用特殊的配方，140下稳定 湿汽传递适于微孔材料 不受臭氧侵蚀的影响 耐辐射 可做成阻燃性材料 抗霉菌 高、低磨擦 可在标准设备上加工 可与木材、金属和大部分塑料粘接 可制成降噪音材料 模塑和加工成本低 广泛耐油、脂和化学品 总成本很经济(人工和材料) 在许多情况下，PU 与金属相比，有如下优点: 1重量轻 2低噪音 3耐损耗 4加工费用低 5耐腐蚀 大多数情况下，PU 与塑料相比具有以下优点。 11 / 201 1不发脆 2具有

21、弹性记忆 3耐磨 PU 与橡胶相比有以下优点。 1耐磨 2耐切割，耐撕裂 3高承载性 4透明，半透明 5耐臭氧 6可灌封，可浇注 7硬度围广 PU 在大多数的应用中，如下环境有限制。 1一定的化学环境 2高温(150)使用 3湿热环境1.1.31.1.3 聚氨酯的应用领域聚氨酯的应用领域1、PU 软泡 Flexible PU 垫材如座椅、沙发、床垫等，聚氨酯软泡是一种非常理想的垫材材料，垫材也是软泡用量最大的应用领域； 吸音材料开孔的聚氨酯软泡具有良好的吸声消震功能，可用作室隔音材料； 织物复合材料垫肩、文胸海绵、化妆棉；玩具 2、PU 硬泡 Rigid PU 冷冻冷藏设备如冰箱、冰柜、冷库、

22、冷藏车等，聚氨酯硬泡是冷冻冷藏设备的最理想的绝热材料； 工业设备保温如储罐、管道等； 建筑材料在欧美发达国家，建筑用聚氨酯硬泡占硬泡总消耗量的 70%左右，是冰箱、冰柜等硬泡用量的一倍以上；在中国，硬泡在建筑业的应用还不像西方发达国家那样普遍，所以发展的潜力非常大； 交通运输业如汽车顶篷、饰件（方向盘、仪表盘）等； 12 / 201仿木材高密度（密度 300700kg/m3）聚氨酯硬泡或玻璃纤维增强硬泡是结构泡沫塑料，又称仿木材，具有强度高、韧性好、结皮致密坚韧、成型工艺简单、生产效率高等特点，强度可比天然木材高，密度可比天然木材低，可替代木材用作各类高档制品。 灌封材料例如防水灌浆材料、堵漏

23、材料、屋顶防水材料 花卉行业PU 花盆、插花泥等 3、PU 半硬泡 Semi-rigid PU 吸能性泡沫体吸能性泡沫体具有优异的减震、缓冲性能，良好的抗压缩负荷性能与变形复原性能，其最典型的应用是用于制备汽车保险杠； 自结皮泡沫体（Integral Skin Foam）用于制备汽车方向盘、扶手、头枕等软化性功能件和部饰件。自结皮泡沫制品通常采用反应注射模塑成型（Reaction Injection Moulding，简称 RIM）加工技术； 微孔弹性体聚氨酯微孔弹性体最典型的应用是用于制鞋工业。 4、聚氨酯弹性体（PU Elastomers） 浇注型聚氨酯弹性体（简称 CPU）是聚氨酯弹性体

24、中应用最广、产量最大的一种； 热塑型聚氨酯弹性体（简称 TPU）热塑型聚氨酯弹性体约占聚氨酯弹性体总量的25%左右； 混炼型聚氨酯弹性体（简称 MPU）占聚氨酯弹性体总量的 10%左右。 实心轮胎；印刷、输送胶辊；压型胶辊；油封、垫圈球节、衬套轴承；O 型圈；撑垫；鞋底、后根、 ；衬里；齿轮等，不同应用领域，选择的弹性体的硬度围不同。 在矿山、冶金等行业的应用筛板、摇床等 在机械工业方面的应用胶辊、胶带、密封件等； 在汽车工业方面的应用轮胎、密封圈等； 在轻工业方面的应用聚氨酯鞋底料、聚氨酯合成革、聚氨酯纤维； 在建筑工业方面的应用防水材、铺装材、灌封材等。 5、聚氨酯鞋底料（Shoe Sol

25、e） 聚氨酯鞋底具有诸多优点：密度低，质地柔软，穿着舒适轻便；尺寸稳定性好，储存寿命长；优异的耐磨性能、耐挠曲性能；优异的减震、防滑性能；较好的耐温性能；良好的耐化学品性能等等。聚氨酯多用于制造高档皮鞋、运动鞋、旅游鞋等。 6、聚氨酯浆料 13 / 201分为湿法和干法两大类，是一种高分子的溶液体系，外观透明或微浊，固体分含量大约（30-35）%，也就是说其中的（65-70）%是溶剂，简单的说 1 吨浆料中含有（650-700）公斤的溶剂，对于干法来说就是含有这么多的甲苯和丁酮，甲苯用量大些，因为甲苯的溶解性能较好，对于湿法来说就是含有 650-700 公斤的纯 DMF，因此对于浆料来讲，像甲

26、苯、DMF 的价格的变动很大程度上影响了浆料的成本，原因很简单用量所占比重大。 聚氨酯浆料用作涂层制备聚氨酯合成革、人造革。聚氨酯合成革具有光泽柔和、自然，手感柔软，真皮感强的外观，具有与基材粘接性能优异、抗磨损、耐挠曲、抗老化、抗霉菌性好等优异的机械性能，同时还具备耐寒性好、透气、可洗涤、加工方便、价格优廉等优点，是天然皮革的最为理想的替代品，广泛应用于服装、制鞋、箱包、家具、体育等行业。凡是真皮应用的领域，它都可替代，而且还可应用于真皮无法应用的领域，真皮的行情很容易受动物（牛、羊、猪等行情的影响，疯牛病） 。 干法聚氨酯浆料在应用的过程中，靠加热蒸发将浆料中的溶剂蒸发掉，溶剂大都是用甲苯

27、、丁酮，蒸发掉的溶剂无法回收，不仅污染环境，而且还造成了不必要的浪费。 湿法聚氨酯浆料由于加工过程采用的是将 DMF 用水抽提（原因是 DMF 与水有无限的溶解性） ，比较环保，而且生产出的合成革具有良好的透湿、透气性能，手感柔软、丰满、轻盈，更富于天然皮革的风格和外观，因此发展速度极为惊人。 7、聚氨酯纤维（Spandex，简称氨纶） 氨纶的优异性能：突出的高回弹性，氨纶的高回弹性是目前所有弹性纤维都无法比拟的，它的断裂伸长率大于 400%，最高可达 800%，即使在 300%拉伸形变时，回弹回复率仍在 95%以上；优异的抗强度、抗撕裂强度；耐候、耐紫外线照射能力强；耐化学品、耐洗涤；与染料

28、的亲和性好。 氨纶已被广泛应用于纺织品中，是一种高附加值的新型纺织材料，其使用形式主要有四种：裸丝、包芯纱、包覆纱、合捻线。如丝袜、泳衣、舞蹈衣、莱卡（纯棉包覆氨纶丝） 、服装等，在传统纺织品中，只需加入不到 10%数量的氨纶，就可以使传统织物的档次大为提高，显示出柔软、舒适、美观、高雅的风格。 8、聚氨酯涂料（PU Coatings） 聚氨酯涂料的应用领域主要有：飞机、船舶、车辆涂装；木材、塑料、橡胶、皮革的表面涂装；建筑物涂装；防腐涂装，等等。 水性聚氨酯涂料以水为主要介质，具有低 VOC 含量、低或无环境污染、施工方便等特点，是溶剂型涂料的主要替代品之一。已在许多领域得到广泛的应用，如：

29、（1）木器 14 / 201漆与木地板漆；（2）纸涂层；（3）建筑涂料；（4）皮革涂层；（5）织物涂层，等等。 9、聚氨酯胶粘剂（PU Adhesives） 聚氨酯胶粘剂中含有很强极性和化学活泼性的-NCO-（异氰酸根） 、-NHCOO-（氨基甲酸酯基团） ，与含有活泼氢的基材，如泡沫、塑料、木材、皮革、织物、纸、瓷等多孔材料，以与金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力； 具备优异的抗剪切强度和抗冲击特性，适用于各种结构性粘合领域，并具备优异的柔韧特性； 聚氨酯胶粘粘剂具备优异的橡胶特性，能适应不同热膨胀系数基材的粘合，它在基材之间形成具有软-硬过渡层，不仅粘接力强，同时还

30、具有优异的缓冲、减震功能； 聚氨酯胶粘剂的低温和超低温性能超过所有其他类型的胶粘剂； 水性聚氨酯胶粘剂水性聚氨酯胶粘剂具有低 VOC 含量、低或无环境污染、不燃等特点，是聚氨酯胶粘剂的重点发展方向。 10、聚氨酯密封胶（PU Sealants） 密封胶是用来填充空隙（孔洞、接头、接缝等）的材料，兼备粘接和密封两大功能。聚氨酯密封胶与硅酮密封胶、聚硫密封胶构成了目前高档密封胶的三大品种。 聚氨酯密封胶广泛用于土木建筑、交通运输等行业： 在建筑方面的应用门窗、玻璃等的填充密封； 在土木方面的应用高速公路、桥梁、飞机跑道等的嵌缝密封； 在汽车方面的应用车窗（主要是挡风玻璃）的装配密封。1.1.41.

31、1.4 聚氨酯废旧料的三种回收方法聚氨酯废旧料的三种回收方法废旧 PU 材料的回收方法一般有三种：物理回收，化学回收，燃烧法。一般采取物理回收的方法回收废旧 PU，但对于生产泡沫塑料的厂家来说，由于边角废料占材料的12%20%左右（软泡占 12%左右，硬泡占 20%左右） ，常采用化学方法回收单体。1.1. 物理回收物理回收物理回收，即直接回收。它是在不破坏高分子聚合物本身的化学结构、不改变其组成的情况下，采用物理方法加以直接回收利用。废旧 PU 材料的回收方法包括热压成型、粘合加压成型、挤出成型和用作填料等，而以粘合加压成型为主。1.1 加压成型加压成型法是将 PU 废料在常压下切割成 0.

32、53mm 的颗粒，于 140200预热212min，然后在高温（185195） 、高压（3080MPa） 、高剪切力作用下 13min，PU 15 / 201分子间的氨基甲酸酯链节（-NHCOOR）和脲素链节 （-NHCONHR）有可能发生化学反应，生成新的化学键，或通过配位键或氢键的方式粘接起来，使 PU 颗粒结合，压制成成品或半成品。热压成型废旧 PU 所得的再生制品拉伸强度、弹性模量、断裂伸长率下降较大，而硬度抗撕裂性下降较小，且制品的表面光洁度较差，因此只适用于对断裂伸长率与表面性能要求不高的领域，如车轮罩、备轮罩、挂泥板、翼子板衬里、小工具箱等客车部件，一般只要求良好的尺寸稳定性、耐

33、热性和耐老化性热压成型法中还有一种热机械降解捏合回收废旧 PU 的技术，即在热和机械剪切力的作用后，与某些热塑性高分子材料（树脂）混炼，最后再热压成制品。该技术的要点是，将回收的废旧 PU 在捏合机中加热到 150，使其转化成软化的塑料态，由于捏合产生较大的摩擦热，温度达 200时，PU 发生分解，随后冷却到室温，在粉碎机中粉碎成粉末，再与聚异氰（PI）粉末混合，于 150，20MPa 下压制成品。这种技术中发生了热机械降解，使聚合物结构高度立体支化，带有很多官能团，因而易与高浓度 PI 发生交联反应，得到高硬度制品，其性能类似于硬质橡胶，可制作外壳、工具箱、封装品、底架等厚壁或薄壁产品。1.

34、2 粘合加压成型这是废旧 PU 回收利用中最普遍的方法。其要点是：先将废旧 PU 粉碎成细片状，涂撒PU 粘合剂等，再直接通入水蒸气等高温气体，使 PU 粘合剂熔融或溶解对粉状的废旧 PU 粘接，然后加压固化成一定形状的泡沫。粘合加压成型法对各种废旧 PU 的回收利用都有效，但用于回收利用废旧软质 PU 泡沫塑料的历史最长，最近也有将此法用于半硬质泡沫塑料、硬质泡沫塑料、反应型聚氨酯（RIM）等废 PU 的回收再生。这种方法最大的缺陷是再生后的泡沫制品性能下降，只适用于做家俱与汽车衬里等低档部件，应用面窄，而且工艺繁琐、劳动量大，经济价值也不高。此外，该技术还开始用于废聚烯烃塑料的再生。1.3

35、 挤出成型将带皮的 PU 废料与 EPDM（三元乙丙橡胶） 、NBR（丁腈橡胶） 、SBS（苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物）三类热塑性弹性体混合后，通过挤出机造粒，再采用注射成型、挤出成型或压延成型进行加工，即得成品。文献报导，EPDM、NBR、SBS 这些烯烃类多元共聚的橡胶弹性体在制品中对 PU 起改性作用，由于 PU 材料的强度主要由氢键力和微晶提供，在高温下氢键完全破坏，材料形成熔体状态，因此，当加入的橡胶弹性体含量较少时，橡 16 / 201胶弹性体与 PU 以“互穿网络” （IPN）结构起主要作用，导致物理机械性能随弹性体含量的增加而提高；当弹性体含量较高时，PU 材料强度的氢键力削

36、弱起主导作用，制品的性能随之下降。对于 NBR 而言，研究表明，这一转折点时 NBR 的含量为 PU 量的 15%。文献还同时报导：NBR 与 PU 的相容性最好，SBS 使用方便且成本较低，而抗老化性和综合性能好的是EPDM，这是因为其分子链中无不饱和双键，且常采用酚醛树脂进行交联。1.4 用作填料这种方法是将各种 PU 废料经过筛选、清洗后先粉碎成粒径为 3mm 左右的粒子，然后研磨成 180300m 的粉末，作为填料，混入新鲜的 PU 原料中制成成品。据美中化学公司报导，废 PU 作为填料主要用于生产 RIM（反应注塑）制品，吸能泡沫和隔音泡沫。文献报导，如果将得到的废 PU 粉末投加到

37、生产原部件的原料中，再次生产一样部件，则由于粉末具有与原料一样的结构，用量可达 20%，而最终制品的机械性能没有明显的削弱。在日本，已将废硬质 PU 泡沫塑料用作灰浆的轻质量料。另外，废 PU 弹性体粉碎后可用作田径赛场，多用途场地等的弹性层或表面材料。此外，PU 废料的粉末作为填料还可用于热塑性的塑料中。例如，将 PP 与 PU 按 1:1 的重量比制成成品，在密度一样的情况下，它们的弹性模量均为 850N/mm2，但混合料成品的拉伸强度由 25MPa 降低到 9.413.8MPa，断裂伸长率由 250%降低到 25%35%。2.2. 化学回收化学回收PU 废料的回收技术归纳起来有六种：醇解

38、法、水解法、碱解法、氨解法、热解法、加氢裂解法。各种方法所产生的分解产物不同。 在所有化学法回收利用 PU 废料的研究中，醇解法研究得最多，技术比较成熟，且已形成了一定的工业规模。2.1 醇解法2.1.1 原理以醇类化合物为分解剂，在加热的情况下，PU 废料被分解为聚醚多元醇的方法，即为醇解法。由于在聚氨酯的化学结构中，除含氨基 甲酸酯-NHCOOR-外，还存在脲基甲酸酯 -NHCONHR-，因此，其醇解反应式有以下两种形式： a) 氨基甲酸酯基团的醇解反应b) 脲基甲酸酯基团的反应同时还有氨基甲酸酯和脲基甲酸酯基团的热降解等副反应 17 / 201醇解法的特点是再生的聚醚多元醇可以直接用于二

39、次发泡制备 PU 泡沫塑料根据醇解所用醇解剂、助醇解剂的不同，醇解法又可分为二元醇解法、醇胺法、醇涂法和醇磷法，而又以二元醇法较为普遍。二元醇法中所用的主醇解剂常为低分子量的二元醇，如乙二醇、丙二醇 1,4丁二醇，一缩乙二醇，一缩丙二醇等。助醇解剂为叔胺。醇解反应中，用金属有机化合物作催化剂有效地促进醇解反应的进行，减少产物中多元胺的含量。得到的产物羟值和粘度较适中，不仅可以用来制造硬质泡沫，还可以用于制造软质泡沫以与其他用途的 PU 制品。 2.1.2 醇解法分类为了提高醇解反应速度，降低反应温度，缩短反应时间，提高醇解反应能力，降低醇解剂的用量。在醇解反应中往往加入助醇解剂或称改性醇解剂。

40、在有些工艺分类中，把醇解剂和助醇解剂的配合分类为二醇法、醇胺法、醇涂法（亦称醇碱金属氢氧化物法） 、醇-磷酸酯法。综合比较 4 种工艺方法可看出，醇涂法分解温度低，反应时间短，分解泡沫体比例倍数高，且醇解产物可直接用作发泡原料，而不必与新鲜聚醇掺混使用。 1. 二醇法 表一中二醇法工艺就是利用二醇作醇解剂，在加热条件下，借助酯交换反应使 PU 链断裂。醇解液分为两层，上层以聚醚多元醇为主，下层以氟基化合物为主。不同的 PU 品种结构和醇解剂类型所产生的醇解效能也不尽一样，加入少量叔胺化合物可有效地促进醇解，为了获得均相的聚醚多元醇，可使用含有支化甲基的二醇，如 3-甲基戊二醇等。表二中列出不同

41、醇解剂的醇解作用。例如下列配方 1 的 PU 半硬质泡沫体使用一缩二丙二醇的醇解剂，回收泡沫与醇解剂比例为 50:50，甚至可达 60:40，回收生成的聚醚二醇羟值为130，25时的粘度为 3000mPaS。 以 TDI 为基础的 PU 软质泡沫（配方 2）废料，可用丙二醇、1,4丁二醇或 3-甲基戊二醇作醇解剂，与泡沫体比例可达 50:50，回收的聚醇羟值约为 80120，可以用于再发泡工艺。二醇法回收产物将产生分层，占多数量的上层是聚醇，少量的下层浆状物是二胺类化合物，在两层之间有部分互溶现象，分离较为困难，故二胺化合物只能用作环氧树脂固化剂等方面。回收的聚醇可供掺合到新聚醇中使用。2.

42、醇磷法 针对二胺化合物回收难度大的缺点，设想醇解生成液为液固态的产物，大便利了分离回收，这就是醇磷法，它是使用分子量较大的聚醚多元醇，如分子量4003000 的聚丙二醇醚取代低分子量二醇化合物作醇解剂，以卤代磷酸酯如三氯乙基磷酸酯或三氯丙基磷酸酯作助醇解剂，如此，醇解产物是液体聚醚二醇和固体沉淀磷酸铵， 18 / 201从而使回收分离更易进行。此外，在许多阻燃性 PU 泡沫中，已添加了卤代磷酸酯阻燃剂，在回收中可不必另外添加卤代磷酸酯助醇解剂，使回收操作更加简便。以聚酯或以聚醚多元醇为基础的 PU 鞋底废料，也可以使用普通的亚烷基二醇作醇解剂，加热醇解，回收的多元醇可重新使用，但性能稍有降低。

43、3. 醇胺法 使用高官能度聚醇制备的硬质 PU 泡沫体，其交联度较高，醇解反应条件较软质 PU 泡沫苛刻，获得的回收产品其粘度也较高。为此，对硬质 PU 泡沫的醇解多使用醇胺法，即使用 90%95%的低分子量二醇化合物和 5%10%的醇胺化合物，醇解温度通常为190210，回收产物为均相聚醚多元醇，避免了回收产物分层，简化了后处理工序，回收的聚醇可按 40:60 之比例与新鲜聚醚掺混，再用于发泡，再生泡沫体的性能变化不大4. 醇涂法醇涂法亦称醇金属氧化物法，简称醇化合物法。使用醇化合物法醇解 PU 硬质泡沫体。回收的聚醚可直接用于再发泡，而无需与新鲜聚醚混合使用。而且，醇解泡沫体比例高达1:1

44、，回收温度较低，醇解时间较短，显示出很好的回收效益。醇涂法所用的醇解剂通常是由分子量为 300400 的三官能度聚丙二醇醚和 KOH 混合，使生成聚醚二醇钾齐聚物与二胺化合物配合使用，控制其醇解温度在 140下醇解 35h，降温至 100析出 K2CO3 沉淀，过滤分离，获得的再生聚醚可直接用于硬泡生产工艺，或者用于再聚合生产精制聚醚。聚异氰脲酸酯泡沫废料，也可以使用上述方法醇解回收，醇解剂的用量稍大，泡沫体与醇解剂的比例一般在 30: 70，醇解结果能获得羟基当量 7090、粘度（25）为350700mPas 的回收聚醚。综合以上 4 种醇解工艺不难看出，醇涂法有较大优势。这主要得益于醇解剂

45、与碱金属氢氧化物生成醇碱金属化合物，称醇涂，更有利于低温醇解，同时在回收液中析出 K2CO3沉淀，更利于分离，更便于再生聚醚的精制和加工。此外，人们也在不断地探索利用简单的化学反应获得产物制备通用型粘合物、涂料等二次产品的方法。例如，有文献介绍了前联曾使用聚氨酯废料与聚酯多元醇、胺类化合物以质量比 100:66:6 混合，然后在 120140的温度下，搅拌混合 818h，直接制得褐色粘稠状物质，然后再与异氰酸酯按基团比例NCO/OH 为 2:1 反应，可直接制得再生型聚氨酯粘合物。2.1.3 醇解法影响因素 19 / 201（1）醇解剂种类的影响在一样条件下，用 DPG（即一缩丙二醇）作为醇解

46、剂，醇解反应速率比用 DEG（即二甘醇，学名一缩乙二醇）作醇解剂要慢，得到的产物更粘稠；在产物粘度和羟值一样时，用DEG 作醇解剂则可调节 PU 和二元醇的最佳比例。（2）反应物料配比的影响从醇解反应式可知，PU 的比例过大，只发生部分酯化反应，产物的密度和粘度也会随之增加；如果醇解剂二元醇的比例过高，则产物中残留的二元醇较多，使产物的后处理困难，同时，含游离二元醇的醇解产物储存时间较短，在室温下有形成固体物的趋势。这种不利的因素可通过加入高官能度的聚醚多元醇予以解决，同时可使得到的 PU 泡沫具有尺寸稳定性。（3）反应温度的影响PU 的合成是一可逆反应，反应温度的增加虽然对提高醇解反应速度和

47、缩短反应时间有利，但使最终产物中游离胺的含量增加；同时提高反应温度对氨基甲酸酯降解反应速度的增加比酯交换反应速度的增加更明显，从而又使最终产物的羟值升高，影响到产物的用途（羟值高只适合于制硬质泡沫塑料） 。因此，PU 废料醇解时的温度没有 PU 水解和热解时的温度高。一般控制在 150200，而以 170180最好。（4）反应时间的影响从 PU 的醇解反应可知，醇解反应时间越长，含羟基的醇解产物越多。由此导致最终产物具有高羟值，而高羟值的醇解物如前所述，只适合于制硬质泡沫塑料，不适合于用作其它 PU 制品的原料，因此，醇解反应时间一般应控制在 23h 左右。醇解法回收的聚醚多元醇和多元胺为理论

48、量的 95%100%。回收的聚醚多元醇可以直接用于二次发泡制备 PU 泡沫塑料，制造摇臂板、侧板、侧挡泥板、仪表板、车装饰部件、包装材料、绝缘件、交通台垫块、工业用地板涂层等等；回收的多元胺可作为环氧树脂交联剂、PU 泡沫塑料的增强剂以与聚氨酯橡胶的交联剂等。实例：将 PU-RRIM（增强反应注射成型的 PU）研磨成粉，按 PU-RRIM：DPG 的质量比1：1 投料，DPG 和催化剂应先预热至 180200并投入到反应器中，在 200的温度和强力搅拌下反应 3h，然后在醇解得到的低粘度产物中加入与 PU-RRIM 等量的三元醇，以降低最终产物的羟值和粘度，然后在 150，6.5kPa 的压力

49、下减压蒸馏 24h，除去 DPG，蒸出的 DPG 回收使用，醇后产物的性能为：羟值（KOH 用量）215mg/g，粘度（25）4.175Pa.s 总胺值（KOH 用量）为 40mg/g，游离 DPG 质量分数 5.1%，DETDA（二乙基甲苯二 20 / 201胺）质量分数 1.22%，DADPM（二氨基二苯甲烷）质量分数 1.51%，以所得的产物再制成PURRIM，与原始多元醇得到的产品比较，除弯曲模量较高（约高 20%） ，热变形温度稍低外，其它性能基本接近，可满足汽车工业的机械性能要求。2.1.4 醇解法的技术进展情况 在日本,目前只有很小规模的厂废弃物回收车间运作。Bayer 公司已经

50、用 RIM 废料生产出高产率的醇解多元醇，用 60%的回收多元醇与 40%的新多元醇混合，制得的零件与用 100%新的原料制成的 RIM 零件具有一样的性能。这种加工方法能处理含有填料和脱模剂与上过漆的聚氨酯制件。 BASF 公司和美国一家资源回收公司 Philip 服务公司合资成立了化学回收法的 1 个“示”工厂，该厂采用 BASF 公司开发的二元醇解法化学回收工艺，将聚氨酯废料分解成多元醇和异氰酸酯。对各种硬质聚氨酯泡沫塑料与汽车 RIM 废旧部件的回收能力约 4 500 t/a。BASF 公司称该公司研究的第二代醇解技术采用 1 步法就能得到残留胺含量小于 0.1%的再生多元醇。该法采用

51、一缩二乙二醇（DEG）与有机金属催化剂，在常压和温度 200以下进行醇解反应，再对醇解产物中的少量芳香族胺进行端羟基化，得到回收硬泡多元醇。能够采用最多 100%回收多元醇制成多种具有良好物性的硬质与半硬质泡沫。该厂在 1997年秋天建成投产，据 BASF 公司称，回收多元醇主要用于汽车部件的制造，它在价格上有竞争力。ICI 聚氨酯公司重点研究了回收汽车上的废旧软质泡沫塑料来得到再生聚醚多元醇，最近报道了全 MDI 聚氨酯软泡回收的“分相”醇解工艺。该工艺将废软泡颗粒、DEG 与催化剂的混合物加热到 200，使泡沫颗粒溶解，反应 3 h 后，停止搅拌，过滤未反应固体后静置 0.5h 以，二元醇

52、解产物分成两相。顶层主要由软泡聚醚多元醇组成，用 DEG 洗涤除去芳香族杂质，再蒸去 DEG，即得到高质量的再生的软泡聚醚多元醇，可用于生产床具与垫材泡沫。底层主要由 DEG 与 MDI 衍生的胺组成。除去过量的 DEG，得到约 35%的 DEG 与65%的 MDA 组成的中等粘度的暗棕液体混合物，进行氧化丙烯化，可制适用于硬泡与半硬泡的聚醚多元醇。ICI 聚氨酯公司和英国 Du Vergier 公司 1998 年在建 1 个中试厂。氏化学工业和 Mobius 技术公司在瑞士梅林的氏技术开发中心设置了回收利用废旧聚氨酯的示系统，在 Mobius 技术公司开发的工艺中，将聚氨酯泡沫粉碎成 50

53、微米的大小颗粒，混合于多元醇再生产新的泡沫。据称，粉末状废旧泡沫替代超过 12%的新的多元醇，从而可减少聚氨酯的生产费用。 2.2 水蒸汽裂解法 21 / 201在高压水蒸汽和高温下，PU 废料可水解成二元胺、多元醇和 CO2，这种方法称为 PU 的水蒸汽裂解法，其反应式如下： 水蒸汽裂解回收 PU 废料，要比热裂解法优越，这不仅仅是因为水解温度低，耗能少，更重要的是因为回收有用的化学物数量多，品种全。 水蒸汽裂解温度一般为 218399，最佳裂解温度是 245343，反应区的压力为50150kPa。当 PU 废料置于高温，高压水蒸汽下时，PU 迅速分解，20min 后，二胺类化合物与水蒸汽一

54、起从上部排气口排出，经冷却捕集。聚醇类化合物以滴液形式从泡沫下面捕集器收集。采用水蒸汽法裂解 PU 废料所回收的聚醇，可以 5%的比例制备 PU 软泡，与原泡沫比较，除了撕裂强度略有下降外，其密度、拉伸强度和伸长率均有所提高。2.3 碱解法以苛性碱为废 PU 塑料的分解剂，回收聚醚多元醇和芳香族二胺的方法，称为 PU 的碱解法： PU 废料碱解反应中的碱，除了可以是 NaOH 外，也可以是 LiOH、KOH、Ca(OH)2 中的一种或多种的混合物。PU 废料的碱解过程是由 PU 的分解、甲苯二胺分离回收，聚醚多元醇的精制回收三部分组成。与醇解法和水蒸汽裂解法相比，碱解法分解 PU 废料，回收聚

55、醚醇和多元胺的设备要简单些，反应温度要低些（160180） ，且不需要高压，碱解法回收的甲苯二胺纯度&;gt;98.5%，凝固点 8284.5，异构比 2,4 体/2,6 体7580/2520，虽然比 PU 所要求的 TDI 规格中 2,4 体含量偏低，但可用水重结晶制得纯品。碱解法回收的聚醚醇，其各项技术指标均达到软泡用的正规聚醚醇的技术指标，以其为原料可直接应用于软质 PU 泡沫塑料，再生泡沫物与正常软泡很接近，采用碱解法分解 PU 废料，一般 1000kg 软泡可回收550560kg 聚醚醇以与 220230kg 甲苯二胺，回收率较高，因而具有工业价值。2.4 氨解法2.4.1 氨解法在

56、超临界状态下，用氨将 PU 废料（由 MDI 和聚酯多元醇制得）弹性体和软质泡沫的脲键与氨基甲酸乙酯键切断，回收生成的多元醇、胺（种类由所使用的异氰酸酯决定）和非取代的脲的方法，称为 PU 的氨解。 由于生产条件苛刻，工业技术尚不成熟，PU 废料的氨解目前还只处于实验室研究阶段。 22 / 2012.4.2 氨解法技术进展情况Dow 塑料公司 1992 年推出一种可行的胺解法化学回收工艺。该工艺包括 2 个步骤：用烷基醇胺和催化剂把废旧聚氨酯分解成高浓度分散状氨酯、脲、胺和多元醇；然后进行烷基化反应，去除回收物中的芳香族胺后，得到性能较好、色泽较浅的多元醇。该法可回收多种聚氨酯泡沫，回收多元醇

57、可用于多种聚氨酯材料。该公司已在荷兰 Terneuaen 的工厂成功地采用此工艺。该公司还采用化学回收工艺从 RRIM 制件获得回收多元醇，重新用于增强 RIM 制件中，用量可高达 30%。2.5 热解法 PU 废料的热解，有两种形式，一种形式是 在惰性气体气氛或氧化气氛与高温（2501200）下进行裂解，产物为气态与液态馏分的混合物。采取这种方法热裂解时，产物依热裂解温度而异。例如，在 200300下裂解 PU 废料，产物为等量的异氰酸酯和多元醇，在 700800下进行裂解时，产物为热解气、油和焦碳，得到的热解气用来作为热解反应的燃料，以节约热解费用，油则被加工制成新的塑料或其它化工制品。另

58、一种形式是在燃烧炉中氧气气氛下部分燃烧，利用燃烧释放的热能分解其它未参与燃烧的废 PU，以回收聚醚多元醇，制再生泡沫。氧化燃烧的裂解反应温度为 400左右，氧气的浓度在21%左右，聚醚醇的回收率为 50%55%，回收聚醚醇的羟值与原始聚醚醇的羟值接近，以其为原料代替原始聚醚醇进行发泡试验，其发泡制品的密度、回弹性、压缩负荷（25%）等性能无变化。由于技术和经济方面的原因，热解 PU 废料以回收单体尚未达到实用化阶段。2.6 加氢裂解法将 PU 废料粉碎后置于加氢反应器中，在 40MPa 和 500下反应，PU 即裂解为油和气，这一方法称为 PU 的加氢裂解。与热解法相比，加氢裂解废 PU，不仅

59、得到的油和气与炼油厂得到的产品类似，油的纯度高，而且避免了热解法中含碳的残余物。加氢裂解油的产率取决于废料的类型，一般在 60%80%。同热解 PU 一样，加氢裂解 PU 制气和油近年很难走出实验室。3.3. 燃烧法燃烧法PU 燃烧时发热量约为 7000kcal/kg，介于聚烯烃与 PVC 之间，因此，在没有其它回收利用方法可选的情况下，将 PU 废料粉碎成细粒，作为燃料代替煤、油和天然气回收能量， 23 / 201应用于焙烧水泥或发电。这种方法虽然可以使 PU 废料“减容” ，例如在 700时焚烧 PU 硬质泡沫，废料体积缩小 85%，但是却带来了二次污染，在回收能量的过程中，同时还大量生成

60、了对环境十分有害的 NOx、HCl 以与痕量的 CHCl3 等气体。虽然有文献报导正在研究PU 废料和其它废塑料或煤混合燃烧的方法来处理废 PU，但是，从环境保护的角度来看，采取能量回收的方法处置 PU 废料是不可取。1.21.2聚氨酯行业聚氨酯行业的发展历程的发展历程1.2.11.2.1 世界聚氨酯行业发展简史世界聚氨酯行业发展简史1. 研发历史聚氨酯(简称 TPU)是由多异氰酸酯和聚醚多元醇或聚酯多元醇或/与小分子多元醇、多元胺或水等扩链剂或交联剂等原料制成的聚合物。通过改变原料种类与组成，可以大幅度地改变产品形态与其性能，得到从柔软到坚硬的最终产品。聚氨酯制品形态有软质、半硬质与硬质泡沫