第九章生物碱

1、 传统表述：传统表述： 生物碱是指存在于生物体内的一类生物碱是指存在于生物体内的一类含含氮氮有机化合物。生物碱多具有较复杂的氮有机化合物。生物碱多具有较复杂的氮杂环结构，具有生物活性和碱性。杂环结构，具有生物活性和碱性。 确切表述：确切表述： 生物碱是生物碱是含负氧化态氮原子含负氧化态氮原子、存在于、存在于生物有机体中的环状化合物。生物有机体中的环状化合物。 此外表述：此外表述： 生物碱是生物碱是含负氧化态氮原子、含负氧化态氮原子、存在于生物体中的非初存在于生物体中的非初级代谢的一类化合物。级代谢的一类化合物。 共识：共识： 1 1、结构中至少有一个氮原子、结构中至少有一个氮原子 2 2、不包

2、括分子量大于、不包括分子量大于15001500的肽类化合物的肽类化合物 3 3、具有碱性、中性、具有碱性、中性 4 4、氮原子源于氨基酸或嘌呤母核或甾体与萜类的氨基化、氮原子源于氨基酸或嘌呤母核或甾体与萜类的氨基化 5 5、排除上述简单定义中所例外的化合物、排除上述简单定义中所例外的化合物 （1 1）在系统发育较低级的类群（如藻类、菌类、）在系统发育较低级的类群（如藻类、菌类、 地衣类、蕨类植物等）中，生物碱分布较少或无；地衣类、蕨类植物等）中，生物碱分布较少或无； （2 2）生物碱集中地分布在系统发育较高级的植物）生物碱集中地分布在系统发育较高级的植物 类群（裸子植物、尤其是被子植物）中；类

3、群（裸子植物、尤其是被子植物）中； （3 3）生物碱极少与萜类和挥发油共存于同一植物）生物碱极少与萜类和挥发油共存于同一植物 类群中；类群中； （4 4）越是特殊类型的生物碱，其分布的植物类群）越是特殊类型的生物碱，其分布的植物类群 就越窄。就越窄。 （5 5）含生物碱的植物中很少只含一种生物）含生物碱的植物中很少只含一种生物碱，多种有数种或数十种生物碱共存。碱，多种有数种或数十种生物碱共存。 生物碱通常主要富集在某一器官。生物碱通常主要富集在某一器官。1.1.游离碱类游离碱类2.2.盐类盐类3.3.酰胺类酰胺类4.N4.N氧化物类氧化物类5.5.氮杂缩醛类氮杂缩醛类6.6.其他类：亚胺、烯胺

4、、苷、季铵碱、酯其他类：亚胺、烯胺、苷、季铵碱、酯 生物碱的分类主要有生物碱的分类主要有3种方法：种方法： （1）根据来源分类）根据来源分类 （2）根据化学结构分类）根据化学结构分类 （3）根据）根据生源结合化学分类生源结合化学分类MeOMeOOMeOMeONHCOCH3CHCHCH3OHNHCH3OHOMeOMeCOO(CH2)4NH CNHNH2 二、吡咯类生物碱二、吡咯类生物碱NNHNH四氢吡咯四氢吡咯 吡咯吡咯 吡咯里西啶吡咯里西啶 NNOCH3CH3NCOOCH3CH3水苏碱（益母草）水苏碱（益母草） 三、哌啶类生物碱三、哌啶类生物碱NNNNH哌啶哌啶 吡啶吡啶 喹诺里西啶喹诺里西啶

5、 吲哚里西啶吲哚里西啶 NNCH3烟碱烟碱OONO3、吲哚里西啶类、吲哚里西啶类N吲哚里西啶吲哚里西啶ONOHH一叶萩碱一叶萩碱NOHOHOMeMeO娃儿藤定碱娃儿藤定碱NNNONCH3NCH3O C CHO CH2OHONCH3OCCHOCH2OH 五、喹啉类生物碱NNNOOOC2H5OHNONNHROCH3MeONNMeOMeOMeOOMeNCH3OOHHOMeOMeNHCH3MeOMeONRNROON+OH-OMeOMeNNRNCH3OROOHNOOOOOMeNOOOHHMe普罗托品普罗托品 白屈菜碱白屈菜碱(6) 普罗托品类普罗托品类 （7）菲啶类）菲啶类高三尖杉酯COHCH2COOM

6、eCH2CH2CH MeMeORCNOOOMeROONHCCH3OOCH3OCH3CH3OCH3OColchicine吐根碱NMeOMeOOMeOMeHNNHOCH2O HO HOHO HOONHNOHglc靛青苷靛青苷 NHNH2NNCH3CH3CH3COOCH3NHNHNHCH3CONHCHCH2OHCH3NHNHHHOH3COOCHCOOMeOMeOMeHMeOOMeNNHONNOCH3CH3NNHNNNNNNCH2C C COOHHOHOHHNH2NNHONNOHNOHO（一）单萜类生物碱包括有环烯醚萜甙衍生的生物碱。无氨基酸参与生物合成代表化合物：猕猴桃碱和秦艽(jio)碱甲主要分布

7、于龙胆科植物猕猴桃碱猕猴桃碱秦艽秦艽(jio)碱甲碱甲NONO（二）倍半萜类生物碱代表化合物：石斛碱（dendrobine）和萍莲定(nupharidine)主要分布于石斛科石斛属和睡莲科萍蓬草属植物石斛碱石斛碱萍莲定萍莲定MeNHHHOONOO（三）二萜类生物碱分2类：去甲二萜碱（C19)、二萜碱（C20) 主要分布在毛莨科乌头属和翠雀属。关附甲素NHOAcOAcOOHR1=R3=OH R2=Bz 乌头碱NMeOR1OMeR2R3OMeOHOAcOMe（三）三萜类生物碱主要分布在交让木科交让木属植物。NAcOOOO71422AbsoluteConfiguration 交让木碱交让木碱Daph

8、niphylline康斯生NMeH2N环氧黄杨木己碱HOHHHOH2N 1.胆甾烷类：辣茄碱（solannocarpsine） 2.异胆甾烷类：浙贝甲素（verticine） 浙贝甲素辣茄碱NHOHHHHHOHHO27262524232221201918ONHOHHH2NONOHH一叶萩碱一叶萩碱NNONHH3COH3COCH3OH佩落碱佩落碱NHNH2NNCH3HH3CO哈曼尼哈曼尼简单吲哚碱类simple indoles简单 卡波林碱类simple -carbolinesNHNHHHOH3COOCHCOOMeOMeOMeHMeOOMe A. 单萜类monoterpenoid alkaloi

9、ds B. 倍半萜类sesqueterpenoid alkaloidsNONOCH3猕猴桃碱 秦艽碱甲萍蓬碱 本类被认为是天然甾体的含氮的简单衍生物，又与萜类生物碱统称为伪生物碱。一、性状一、性状二、旋光性二、旋光性三、溶解度三、溶解度四、生物碱碱性四、生物碱碱性五、生物碱的检识五、生物碱的检识组成：组成：绝大多数生物碱由绝大多数生物碱由C、H、O、N元素组成；元素组成；多数生物碱为结晶形固体，少数为无定形粉多数生物碱为结晶形固体，少数为无定形粉 末，个别为液体，某些液体生物碱可随水蒸气蒸末，个别为液体，某些液体生物碱可随水蒸气蒸 馏而逸出；有的生物碱具有升华性；馏而逸出；有的生物碱具有升华性

10、；多数生物碱有苦味；有的具有辣味；多数生物碱有苦味；有的具有辣味；生物碱一般为无色，仅少数呈色。生物碱一般为无色，仅少数呈色。二、旋光性二、旋光性 多有旋光性（不对称碳原子或不对称中心）多有旋光性（不对称碳原子或不对称中心） 旋光性受旋光性受PHPH、溶剂等影响、溶剂等影响 多呈左旋性。多呈左旋性。 生物活性与旋光活性密切相关，常左旋活性大生物活性与旋光活性密切相关，常左旋活性大于右旋于右旋 生物碱及其盐类的溶解度与其分子中N原子的存在形式、极性基团的有无及其数目、溶剂等密切相关。 一般来说，游离生物碱为脂溶性，但其盐游离生物碱为脂溶性，但其盐类为水溶性类为水溶性。 1、亲脂性生物碱：亲脂性生

11、物碱：游离生物碱游离生物碱 大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，易溶于有机大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性，易溶于有机溶剂，苯、乙醚、卤代烷类（二氯甲烷、氯仿、溶剂，苯、乙醚、卤代烷类（二氯甲烷、氯仿、四氯化碳），特别是在三氯甲烷中溶解度大；在四氯化碳），特别是在三氯甲烷中溶解度大；在甲醇、乙醇、丙酮等亲水性有机溶剂溶解度较好，甲醇、乙醇、丙酮等亲水性有机溶剂溶解度较好，但在水中溶解度较小或几乎不溶但在水中溶解度较小或几乎不溶 。3、液体生物碱易溶于水，、液体生物碱易溶于水，4、苷类生物碱多数水溶性较大、苷类生物碱多数水溶性较大 （一）生物碱碱性的来源（一）生物碱碱性的来源 生物碱分子结构中具有氮原子，

12、氮原子生物碱分子结构中具有氮原子，氮原子上有孤电子对能接受质子故显碱性；上有孤电子对能接受质子故显碱性； H:NH:N （二）碱性强度表示方法（二）碱性强度表示方法 pKa值越大，碱性越强。 pKa pKw - pKb=14 - pKb 碱性强度与pKa值的关系： pKa12 （强碱） 碱性基团的pKa值大小顺序： 胍基胍基-NH(C=NH)NH2 季铵碱季铵碱 脂肪（杂）胺脂肪（杂）胺芳香（杂）胺芳香（杂）胺 酰胺酰胺 常见类型： 季铵碱季铵碱氮烷杂环氮烷杂环脂肪胺脂肪胺芳香胺芳香胺 氮氮芳、烯杂环芳、烯杂环 酰胺酰胺吡咯吡咯腈腈 影响生物碱的碱性强弱的因素： 氮原子的杂化度 电子效应 诱导

13、效应 诱导-场效应 共轭效应 空间效应 分子内氢键形成 其碱性强度随杂化度升高而增强：其碱性强度随杂化度升高而增强： 即：即：sp3 sp2 sp 如氰基（如氰基（sp）呈中性，吡啶（）呈中性，吡啶（ pKa 5.17）和异喹啉和异喹啉(pKa5.4)(sp2)碱性较弱，碱性较弱，2-甲基甲基-甲甲基吡咯（基吡咯（sp3 ）碱性较强（）碱性较强（ pKa 10.26）。）。 异喹啉（异喹啉（sp2）杂化成四氢异喹啉（）杂化成四氢异喹啉（sp3）后，碱性增强（后，碱性增强（ pKa 9.5）。季氨碱（如小）。季氨碱（如小檗碱）因羟基以负离子形式存在而显强碱性檗碱）因羟基以负离子形式存在而显强碱性

14、（ pKa 11.5）NHNNHNNCH3NNCH3CH3OON+OH-OMeOMe常见类型： 季铵碱季铵碱氮烷杂环氮烷杂环脂肪胺脂肪胺芳香胺芳香胺 氮芳、烯杂环氮芳、烯杂环 酰胺酰胺吡咯吡咯腈腈 吸电子诱导效应：吸电子诱导效应： 生物碱分子中氮原子上连接吸电基，则降生物碱分子中氮原子上连接吸电基，则降低氮原子的电荷密度，碱性减弱；低氮原子的电荷密度，碱性减弱； 吸电基基团：吸电基基团： 芳环、酰基、醚基、双键、羟基等芳环、酰基、醚基、双键、羟基等H3CHOCONH3CHOCOCOOCH3NOOOHOHNOOOHOHNCHORHNCHROH+NNORMe 供电基诱导效应： 生物碱分子中氮原子上

15、连接供电基，使氮原子电荷密度增多，碱性变强；。 供电基：烷基等 NH3CH3NH2CH3NHCH3CH3N CH3CH3CHCHCH3OHNHCH3CHCHCH3OHNH2CH2CHCH3NH2 麻黄碱（麻黄碱（pKa9.58）（甲基供电诱导效应（甲基供电诱导效应） 去甲基麻黄碱（去甲基麻黄碱（pKa9.00） （羟基的吸电诱导效应）（羟基的吸电诱导效应） 苯异丙胺（苯异丙胺（pKa9.80）（无羟基的吸电作用）（无羟基的吸电作用） 生物碱分子中如同时含有2个氮原子时，即使其化学环境完全相同，碱度也是有差异的。因为一旦第一个氮原子质子化后，就产生一个强的吸电子基团-+NHR2。此时，它对第二个

16、氮原子产生两种碱性降低的效应：诱导效应和静电场效应。前者通过碳链传递，且随碳链增长而逐渐降低。后者则是通过空间直接作用的，故又称为直接效应。二者统称诱导-场效应。 若生物碱分子中氮原子孤电子对成若生物碱分子中氮原子孤电子对成p- 共共轭体系时，碱性较弱。轭体系时，碱性较弱。 p-共轭效应三种类型：共轭效应三种类型： 苯胺型苯胺型 烯胺型烯胺型 酰胺型酰胺型 NH2NH2NCH3CH3NCH3CH3HH+CCCCNCHHHHH吡啶型氮吡啶型氮sp2杂化杂化pKa5.25吡咯型氮吡咯型氮sp2杂化杂化pKa0.4CCCNCHHHHHC. 酰胺酰胺型：型：OONONMeMeNMeMeNMeMeNMe

17、MeMeC4H9MeMe 生物碱氮原子质子化后，受到空间效应的影响，使其碱性增强或减弱。如甲基麻黄碱（ pKa 9.30）碱性弱于麻黄碱（ pKa 9.56）, 原因是甲基的空间位阻。CHCHCH3OHNHCH3CHCHCH3OHNH2CH2CHCH3NH2 麻黄碱（麻黄碱（pKa9.58）（甲基供电诱导效应）（甲基供电诱导效应） 去甲基麻黄碱（去甲基麻黄碱（pKa9.00） （羟基的吸电诱导效应）（羟基的吸电诱导效应） 苯异丙胺（苯异丙胺（pKa9.80）（无羟基的吸电作用）（无羟基的吸电作用） CH3CH CH CH3OH N CH3CH3甲基麻黄碱（甲基麻黄碱（pKa9.30）（空间阻碍

18、）（空间阻碍） NCH3HOCOCHC6H5CH2OHNCH3HOCOCHC6H5OCH2OH 和钩藤碱盐的质子化氢可与酮基形成分子内氢键，使其更稳定。而异和钩藤碱的盐则无类似氢键的形成，故前者碱性（pKa6.32）大于后者（pKa5.20）。NCH3OOHOMeOHN+CH3OOHOMeOHHNHCH3HC6H52CH3H+1HOH麻黄碱共轭酸（稳定性差）麻黄碱共轭酸（稳定性差） pKa9.58（碱性弱）（碱性弱） 伪麻黄碱共轭酸（稳定）伪麻黄碱共轭酸（稳定） pKa9.74（碱性强）（碱性强） NHCH3HC6H52CH3HOHH1+ 对具体化合物，上述几种影响生物碱强度的因素须综合考虑。

19、一般来说， 空间效应和诱导效应共存时，前者居于主空间效应和诱导效应共存时，前者居于主导地位。导地位。 诱导效应和共轭效应共存时，往往后者的诱导效应和共轭效应共存时，往往后者的影响为大。影响为大。（一） 沉淀反应 大多数生物碱在酸性条件下，可与某些试剂反应生成难溶于水的复盐或络合物而生成沉淀。 【反应原理】生物碱盐生物碱盐 碘化铋钾碘化铋钾 红棕色沉淀红棕色沉淀【常用生物碱的沉淀试剂 】 碘化铋钾试剂(Dragendorffs reagent)、 碘-碘化钾试剂（Wagners reagent）、 碘化汞钾试剂（Mayers reagent） 硅钨酸试剂（Bertrads reagent）。 改

20、良的碘化铋钾试剂 ：主要用于薄层层析中。 （1）游离碱游离碱 （2）盐类盐类 （3）酰胺类 （4）N-氧化物 （5）亚胺（C=N） （6）烯胺等（一）水或酸水（一）水或酸水-有机溶剂提取法有机溶剂提取法（二）醇类溶剂提取法（二）醇类溶剂提取法 （三）亲脂性有机溶剂提取法（三）亲脂性有机溶剂提取法（四）水溶性生物碱的提取（四）水溶性生物碱的提取 水或酸水提取法水或酸水提取法 常用的酸常用的酸 盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸。盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸。【工艺工艺】 此法缺点：此法缺点： 提取液体积较大（浓缩困难）提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多提取液中水溶性杂质多解决方法：解决方法： （

21、1 1）离子交换树脂法）离子交换树脂法 （2 2）有机溶剂萃取法）有机溶剂萃取法 醇类溶剂提取法醇类溶剂提取法（三）亲脂性有机溶剂提取法（三）亲脂性有机溶剂提取法 亲脂性有机溶剂提取通法亲脂性有机溶剂提取通法 其他提取法：其他提取法：超声波提取超声波提取 微波辅助微波辅助 CO2超超临界流体萃取临界流体萃取 生物酶解辅助生物酶解辅助 （四）（四）水溶性生物碱的提取水溶性生物碱的提取 1.沉淀法 2.溶剂法：正丁醇，异戊醇等提取 3.大孔吸附树脂法水溶液水溶液沉淀沉淀(雷氏复盐雷氏复盐)雷氏银盐沉淀雷氏银盐沉淀沉沉 淀淀滤滤 液液滤液滤液 (B2SO4)硫酸钡沉淀硫酸钡沉淀季铵碱的盐酸盐季铵碱的

22、盐酸盐加酸水调至弱酸性加酸水调至弱酸性加新配制的雷氏铵盐饱和加新配制的雷氏铵盐饱和/H2O溶丙酮（乙醇）中溶丙酮（乙醇）中加加Ag2SO4饱和水溶液饱和水溶液加入氯化钡（加入氯化钡（BaCl2）（1）雷氏铵盐）雷氏铵盐2+22B+NH4Cr(NH3)2(SCN)4BCr(NH3)2(SCN)4BCr(NH3)2(SCN)4Ag2SO4B2SO4AgCr(NH3)2(SCN)4B2SO4BaCl2BaSO4B Cl Ag SAg SAgOSAg2SO4Ag（2） 盐析盐析2.溶剂法：正丁醇，异戊醇等提取3.大孔吸附树脂法生物碱的分离系统分离特定分离多用于基础研究侧重于生产实用总 碱单体生物碱的分

23、离类别指酸碱性强弱部位指极性不同依据生物碱的理化性质某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含有如下成分：季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水溶液NH4调至pH 910CHCl3萃取碱水层层CHCl3酸化雷氏铵盐水液沉淀经分解1%NaOH1%HClNH4Cl 处理提取酸水层碱水层CHCl3层CHCl3层CHCl3层CHCl3( )( )( )( ) ( )pKa值pKa值利用利用pKa值来确定值来确定pH值值pKa与pH关系：NNH+HOH-+非解离型解离型NNHNNHKa = H3O += H3O

24、 +.NNHpKa = pH - lg +游离碱的浓度盐的浓度例：某生物碱的例：某生物碱的pKa=8.0，用，用CHCl3从从H2O中萃中萃取，取，H2O的的pH应调多少？应调多少？pH = pKa + 2 = 8 + 2 = 10 采用多缓冲纸色谱（分配采用多缓冲纸色谱（分配原理）进行先导分离。原理）进行先导分离。 * 碱性弱的生物碱易游离碱性弱的生物碱易游离（脂溶性，易于（脂溶性，易于CHCl3）。）。 * 碱性强的生物碱易成碱性强的生物碱易成盐（离子型，易于水）。盐（离子型，易于水）。起始线起始线 6.46.05.63.43.01cm2cm 空白滤纸空白滤纸缓冲层缓冲层总碱总碱CHCl3

25、AB BC CpHpHpH高高中中低低碱碱性性大大小小A B C生物碱由强到弱依次被分离生物碱由强到弱依次被分离 混合总生物碱混合总生物碱 酸水溶解酸水溶解 酸水液（盐）酸水液（盐） 加碱进行梯度碱化（碱性由弱到强， pH由低到高）同时用CHCl3萃取， 分别回收CHCl3 生物碱由弱到强依次被分离生物碱由弱到强依次被分离 CHCl3溶解溶解 CHCl3溶液溶液(游离游离) 用不同酸度 (酸度由弱到强，pH 由高到低)的酸水进行梯度萃取,酸水液分别碱化,同时CHCl3萃取,回收CHCl3 NNO苦参碱和氧化苦参碱混合物少量CHCl3溶解 CHCl3 液加入10倍量的乙醚 沉淀（氧化苦参碱） 母

26、液母液（苦参碱）（苦参碱） NNOO苦参碱苦参碱 氧化苦参碱氧化苦参碱 流程说明：氧化苦参碱的流程说明：氧化苦参碱的 N O 半极性配位键，半极性配位键， 极极性大，水中的溶解度较大，而在乙醚中的溶解度较小。性大，水中的溶解度较大，而在乙醚中的溶解度较小。冷苯溶解 NO RO M eO M eH3CNCH3OO 粉防己碱（汉防己甲素）粉防己碱（汉防己甲素） R=CH3 防己诺林碱防己诺林碱 （汉防己乙（汉防己乙素）素） R=H流程说明：流程说明：防己诺林碱防己诺林碱的酚羟基，使其极性较大，而的酚羟基，使其极性较大，而在冷苯中的溶解度较小。在冷苯中的溶解度较小。不溶物（防己诺林碱防己诺林碱 ）

27、冷苯液 回收苯 粉防己碱粉防己碱麻黄碱和伪麻黄碱混合物麻黄碱和伪麻黄碱混合物 甲苯溶解甲苯溶解 甲苯溶液甲苯溶液 流经流经2%草酸溶液，草酸溶液，pH6.57 草酸溶液 减压浓缩，冷置，过滤 结晶（草酸麻黄碱） 母液（草酸伪麻黄碱）母液（草酸伪麻黄碱） CaCl2转化转化 CaCl2转化转化 盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱 盐酸伪麻黄碱 流程说明流程说明: 利用麻黄碱草酸盐的水溶度小于伪麻黄碱草酸盐的水溶度进行分离。利用麻黄碱草酸盐的水溶度小于伪麻黄碱草酸盐的水溶度进行分离。盐类盐类奎宁奎宁奎尼丁奎尼丁金鸡宁金鸡宁金鸡宁丁金鸡宁丁硫酸盐硫酸盐1810190165170酒石酸盐酒石酸盐14011265氢碘

28、酸盐氢碘酸盐120011250金鸡宁不溶于乙醚金鸡宁不溶于乙醚24CHCl3溶解溶解 氯仿溶液氯仿溶液 12% NaOH溶液萃取溶液萃取 碱水液碱水液 CHCl3液液 弱酸酸化弱酸酸化CHCl3萃取萃取 回收溶剂回收溶剂 可待因可待因 CHCl3液液 吗吗 啡啡回收回收溶剂溶剂 举例说明举例说明ONOHROCH3 吗啡吗啡 R=H 可待因可待因 R=CH3 BH +CI - BH+ + CI -R-H + BH + R-B+ H+ 加3倍量丙酮，用40HBr处理，放置析晶，滤过干燥，回收Et2ON H4O H 碱 化 ，EtOH提取蒸馏水洗至无色，取出树脂，晾干，10NaHCO3适量与树脂拌匀

29、，置索氏提取器中，乙醚回流提取0.1HCl渗漉洋金花粗粉酸性渗漉液通过阳离子交换树脂柱流出液树脂床Et2O液树脂EtOH液莨菪碱（粗品）油状物氢溴酸东莨菪碱浓缩1、莨菪碱和东莨菪碱的提取分离COOHOHCOOCH3OHOHCOCOOCH3三尖杉酯碱 R=高三尖杉酯碱R=OONROHOMeH支持剂支持剂 硅胶硅胶固定相固定相 pH5.0缓冲液缓冲液洗脱剂洗脱剂 pH5.0缓冲液饱和的氯仿液缓冲液饱和的氯仿液 高三尖杉酯碱高三尖杉酯碱 二者混合物二者混合物 三尖杉酯碱三尖杉酯碱 流程说明：利用高三尖杉酯碱较三尖杉酯碱结构中多一个流程说明：利用高三尖杉酯碱较三尖杉酯碱结构中多一个 CH2，极性较小（

30、流动相中易于分配）而先被洗脱下来，三尖杉酯碱则后被极性较小（流动相中易于分配）而先被洗脱下来，三尖杉酯碱则后被洗脱下来，中间为二者的混合物。洗脱下来，中间为二者的混合物。 测定理化常数（如：熔点），与文献报道的数据进行对照，与对照品共薄层，测定其衍生物的理化数据等。 1.薄层色谱法 2.纸色谱法CCCH3NOHR2R1HHCHOHCHCH3NHCH3CS2CHOHCHCH3NCH3CSSHCuSO4NaOHCHOHCHCH3NCH3CSSCuSCSNCHOHCHCH3CH3C H O H C H C H3NHC H3C u S O4N a O HC HC HCH3ON HCH3C HC HC H3ON H C H3C uC H C H C H3ON HC H3C uO N H C H3C H C H C H3小檗碱小檗碱巴马亭巴马亭黄连碱黄连碱甲基黄连碱甲基黄连碱药根碱药根碱表小檗碱表小檗碱CH2R1R2R3R4R5CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH3CH3CH3CH2HHHHHCH3HN+R1OR2OOR3OR4R5OH-氢碘酸盐氢碘酸盐1:2130磷酸盐磷酸盐1:15盐酸盐盐酸盐1:500硫酸盐硫酸盐1:30枸橼酸盐枸橼酸盐1:125酸性硫酸