水质分析规程

1、Q/LGJ-07-03003-2006 焦化厂化验室水质分析方法技术规程1 范围本标准规定了焦化厂化验室水质分析方法技术规程本标准适用于焦化厂化验室水质分析岗位生产操作过程。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 1.1-2000 标准化工作导则 第一部分 标准结构和编写规则 工艺规程管理办法Q/LGG-16-002 标准、文件编码办法Q/LGG-28-0

2、01-2006 技术标准体系管理办法3 职责分工3.1 技术中心是公司工艺技术规程归口管理部门，具体负责工艺技术规程制定执行过程的管理3.2 焦化厂化验室水质分析方法按照规程进行操作4 水质分析方法技术规程4.1 水中铵的测定 (参照GB7478-87)4.1.1 原理 调节试份的PH在6.0-7.4范围内，加入氧化镁使呈碱性，蒸馏释出的氨被接收瓶中的硼酸溶液吸收。以甲基红-亚甲基蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。4.1.2 试剂4.1.2.1 无氨水：蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口塞的玻璃瓶内，第升流出液加10g同样的树脂，以利于保存。4.1.2.2

3、 盐酸：分析纯；4.1.2.3 盐酸标准滴定液：相当于0.10mol/l。4.1.2.4 盐酸溶液：1%（v/v）；4.1.2.5 1mol/l氢氧化钠溶液：将40g氢氧化钠溶于500ml水中，冷至室温，稀释至1000ml。4.1.2.6 轻质氧化镁：不含碳酸盐。4.1.2.7 硼酸指示剂溶液a 将0.5g水溶性甲基红溶于约800ml水中，稀释至1000ml。b 将1.5g亚甲蓝溶于800ml水中，稀释至1000ml。c 将20g硼酸溶于温水,冷至室温，加入10ml甲基红指示剂溶液和2ml亚甲蓝指示剂溶液，稀释至1000ml。d 溴百里酚蓝指示液：将0.5g溴百里酚蓝溶于水，稀释至1000ml

4、。4.1.2.8 防爆沸颗粒： 4.1.2.9 防沫剂：石蜡碎片。4.1.3 仪器 凯氏烧瓶：1000ml； 氮素球： 水冷管：4.1.4 采样和样品 实验室样品应收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，要尽快分析，否则应在2-5下存放，或用硫酸将样品酸化，使其PH2。应注意防止酸化样品吸收空气中氨而被污染。4.1.5 分析步骤4.1.5.1 试份体积的选择如果已知样品中大约的铵含量，可按下表选择试份体积铵浓度mg/l试份体积 ml1025010-2010020-505050-100254.1.5.2 测定(1) 取50ml硼酸-指示剂溶液，放入蒸馏器的接收瓶内，确保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。量取选定体

5、积的试份，放入蒸馏烧瓶内。加几滴溴百里酚蓝指示液，必要时，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调整PH在6.0-7.4（指示剂呈蓝色）之间，然后加水，使蒸馏烧瓶中液体的总体积约为350ml。向蒸馏烧瓶中加入0.25g轻质氧化镁，及少许防爆沸颗粒，立即将蒸馏烧瓶与冷凝管接好。(2) 加热蒸馏器，使馏出液的收集速度约为10ml/min,收集到约200ml时停止蒸馏。(3) 用盐酸标准溶液滴定馏出液到紫色为终点，记录下用量。(4) 空白试验：按以上步骤进行空白试验，但用250ml水代替试份。4.1.6 结果计算铵氮含量CN(mg/l)用下式计算： 式中：V0-试份的体积，ml； V1-试份滴定所消耗的盐酸标准溶

6、液的体积，ml；V2-空白试验消耗的盐酸标准溶液的体积，ml；C-盐酸标准溶液的浓度，mol/l；1401-氮的原子量。4.1.7 再现性样品铵含量mg/l试样体种ml标准偏差mg/l标准溶液402500.23标准溶液402500.56澄清的污水351000.70污水厂的污水18250.164.2 挥发酚的测定 参照水和废水监测和分析方法4.2.1 预蒸馏4.2.1.1 目的：水中挥发酚通过蒸馏后，可以消除颜色、浑浊等的干扰。4.2.1.2 仪器与试剂a 全玻蒸馏器：500ml；b 容量瓶：250ml；c 硫酸铜溶液：称取50g五水硫酸铜溶于水，稀释至500ml。d 磷酸溶液：量取50ml磷酸

7、用水稀释至500ml。e 甲基橙指示剂：量取0.05g甲基橙溶于100ml水。4.2.1.3 操作步骤用移液管量取50ml水样于500ml蒸馏瓶中，再加225ml蒸馏水、数粒玻璃珠。再加2滴甲基橙指示剂，用磷酸溶液调水样PH=4（水样呈橙红色），加5ml硫酸铜溶液。连接冷凝器，加热蒸馏至馏出液为250ml时停止加热，放冷。4.2.2 溴化滴定法4.2.2.1 原理 在过量溴（由溴化钾和溴酸钾产生）的溶液中，使酚与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与碘化钾作用，释放出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗量，计算出以苯酚

8、计的挥发酚含量。4.2.2.2 仪器与试剂a 碘量瓶：250ml；b 移液管：10ml,50ml；c 滴定管：棕色酸式50ml；d 溴酸钾-溴化钾标准溶液（1/6KBrO3=0.1mol/l）：称取2.784g溴酸钾溶于水，加入10g溴化钾，使溶解，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。e 碘化钾溶液：10%。f 硫代硫酸钠标准溶液：(约0.025mol/l)f1 称取6.2g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中,加入0.2g碳酸钠,稀释至1000ml,临用前,用碘酸钾溶液标定。f2 标定：分取20.00ml碘酸钾溶液置于250ml碘量瓶中，加水稀释至100ml，加1g碘化钾，再加5ml（1+5）硫酸

9、，加塞，轻轻摇匀。置暗处放置5min ,用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去为止，记录硫代硫酸钠用量。f3 按下式计算硫代硫酸钠溶液浓度（mol/l）： 式中：V3-硫代硫酸钠标准滴定溶液用量（ml）； V4-移取碘酸钾标准溶液量（ml）； 0.0250-碘酸钾标准溶液浓度（mol/l）。g 盐酸：分析纯；h 淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100ml，冷却，置冰箱内保存。4.2.2.3 操作步骤取50ml馏出液，用水稀释至100ml，置于250ml碘量瓶中，加10ml盐酸，徐徐摇动碘量瓶，加 10ml溴酸钾-溴化钾标准溶液，迅速盖上瓶塞

10、，混匀，在 20放置15分钟，或水封15分钟。加10%的碘化钾10ml，加塞，轻轻混匀后置暗处放置5分钟，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色后，加1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。同时以100ml水作空白试验。操作步骤同上。4.2.2.4 计算公式挥发酚（以苯酚计）式中：V1-空白试验滴定时太巴什基尔硫酸钠标准滴溶液用量，ml；V2-水样滴定时硫代硫酸钠标准溶液用量，ml；C-硫代硫酸钠溶液浓度，mol/l；V-水样取样体积，ml；a-馏出液体积，ml；b-滴定时所取馏出液体积，ml。4.2.3-氨基安替比林直接光度法4.2.3.1 原理 酚类化合物于PH10.0+0.2介质中，

11、在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液在510nm波长处有最大吸收。4.2.3.2仪器与试剂a 分光光度计：b 苯酚标准贮备液：称取1.00g无色苯酚溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线，置于冰箱内保存，至少稳定一个月。c 苯酚标准中间液：取适量苯酚贮备液，用水稀释至每毫升含0.010mg苯酚。使用时当天配制。d 缓冲溶液（PH约为10） 称取20g氯化铵溶于100ml氨水中，加塞，置冰箱中保存。e 4-氨基安替比林溶液2%(m/v) ：称取4-氨基安替比林2g溶于水，稀释至100ml。置冰箱中保存。可使用一周。f 铁氰化钾溶液8%(m/v)

12、 ：称取8g铁氰化钾溶于水，稀释至100ml，置冰箱内保存，可使用一周。4.2.3.3 操作步骤(1) 校准曲线的绘制 于一组8支50ml比色管中分别加入0、0.5、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00、12.50ml标准中间液，加水至50ml标线。加0.5ml缓冲溶液,混匀,此时PH值为10.00.2，加4-氨基安替比林溶液1.0ml,混匀,再加1.0ml铁氰化钾溶液,充分混匀后,放置10分钟立即于510nm波长,用光程为20mm比色皿,以水为参比,测量吸光度,经空白校正后，绘制吸光度对苯酚含量的校准曲线。(2) 水样的测定取50ml水样于50ml比色管中，加0.5ml缓冲溶液

13、,混匀,此时PH值为10.00.2，加4-氨基安替比林溶液1.0ml,混匀,再加1.0ml铁氰化钾溶液,充分混匀后,放置10分钟立即于510nm波长,用光程为20mm比色皿,以水为参比,测量吸光度。4.2.3.4 计算 挥发酚（以苯酚计mg/l）= 式中：m-由水样的吸光度根据回归方程计算的苯酚含量，mg； V-移取馏出液的体积，ml； V1-馏出液总体积，ml； V2-比色时取馏出液的体积，ml。4.3 化学需氧量（COD）的测定-重铬酸钾法 (参照GB1191489)4.3.1 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁

14、铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。4.3.2 试剂4.3.2.1 硫酸银：化学纯4.3.2.2 硫酸汞：化学纯4.3.2.3 硫酸：=1.84g/ml4.3.2.4 硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银，放置12天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。4.3.2.5 重铬酸钾标准溶液：（1/6K2Cr2O7=0.25mol/l）：称取预先在105烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258克溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。4.3.2.6 试亚铁灵指示液： 0.7克七水硫酸亚铁溶于50ml水中，加入1.5克邻菲罗啉搅动至溶解，

15、加水稀释至100ml，贮于棕色瓶内。4.3.2.7 硫酸亚铁铵标准滴定溶液a 浓度约为C=0.1mol/l的硫酸亚铁铵标准溶液：溶解39g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O于水中，加入20ml硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000ml。b 每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度。取10.00ml重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100ml，加和30ml硫酸，混匀，冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量（ml）。c 硫酸亚铁铵标准溶液浓度的计算：C(NH4)2Fe(SO4)26H2O=式中

16、：V滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。4.3.3 仪器 常用实验室仪器和下列仪器4.3.3.1 回流装置：带有24号标准磨口的500ml锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300500mm。4.3.3.2 加热装置。4.3.3.3 酸式滴定管：25ml或50ml。 4.3.4 采样和样品水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸至PH2，置4下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100ml。4.3.5 步骤4.3.5.1 对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的试样和1/10的试剂，放入10150mm硬质玻璃管中，摇匀后，加热至沸腾数分钟，观察溶液是否

17、变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试样，重复以上试验，直至溶液不变绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。4.3.5.2 取适量试样：蒸氨废水取样2ml（为使取样更均匀按下列方法取样：先取10ml水样移入100ml容量瓶，稀释至刻度，再在容量瓶中取20ml样品）。其它样品取10ml，再加入10ml蒸馏水。4.3.5.3 空白试验：按相同步骤以20.0ml水代替试样进行空白试验，其余试剂和试样测定相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。4.3.5.4 去干扰试验：该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。蒸氨废水

18、中加入1.0g硫酸汞，二沉池及总出水中加入0.4g硫酸汞以去除其中不同含量的氯离子。4.3.5.5 水样的测定(1) 取适量试样，加入10ml蒸馏水。于试样中加入10.0ml重铬酸钾标准溶液和几颗防爆沸玻璃珠，摇匀。(2) 将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30ml硫酸银-硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。(3) 冷却后，用2030ml水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140ml左右。(4) 溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿

19、色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。4.3.4 结果的表示以mg/l计的水样化学需氧量，计算公式如下 ：COD（mg/l）=式中：C硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/l； V1空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml； V2试样所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml； V0试样的体积，ml； 8000O2的摩尔质量以mg/l为单位的换算值。测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样，当计算出COD值小于10mg/l时，应表示为“COD10mg/l”。4.3.5 精密度标准溶液测定的精密度：40个不同的实验室测定COD值为500mg/l的邻苯

20、二甲酸氢钾标准溶液，其标准偏差为20mg/l，相对标准偏差为4.0%。4.4 氰化物的测定 参照水和废水监测和分析方法4.4.1 原理 向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在PH2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比氰离子络合能力强的特点，使络合氰人物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠溶液吸收。4.4.2 仪器与试剂4.4.2.1 全玻蒸馏器：500ml；4.4.2.2 电炉或其它加热装置；4.4.2.3 移液管：10ml；4.4.2.4 量筒或自动加液管：10ml，250ml；4.4.2.5 容量瓶：100ml；4.4.2.6 磷酸：=1.69g/ml；4.4

21、.2.7 氢气化钠溶液：1%（m/v）；4.4.2.8 Na2-EDTA溶液：10%（m/v）；4.4.3 操作步骤4.4.3.1 预处理(1) 用移液管移取10.0 ml水样于500ml蒸馏瓶中,再加入190ml蒸馏水,加数粒玻璃珠。(2) 往接收的容量瓶内加入10ml 1%的氢氧化钠溶液作为吸收液。馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收容器的吸收液中，检查连接部位，使其严密。(3) 将10mlNa2-EDTA溶液加入蒸馏瓶内，迅速加入10ml磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸使PH2，立即塞好瓶塞，打开冷凝水，以2-4ml/min的馏出液速度进行加热蒸馏。(4) 接收的容量瓶内溶液近

22、100ml时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取出容量瓶，用水稀释至标线。4.4.3.2 异烟酸-吡唑啉酮光度法(1) 原理 在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其色度与氰化物的含量成正比，进行光度测定。(2) 仪器及试剂a 分光光度计；b 比色管：25ml；c 氢氧化钠溶液：2%（m/v），0.1%（m/v）；d 磷酸盐缓冲溶液：PH=7 称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠于烧杯内，加水溶解后，稀释至1000ml，摇匀。于冰箱中保存。e 氯胺T溶液：1%（m/v） 临用前称取0.5g氯胺

23、T溶于水，并稀释至50ml，摇匀，贮存棕色瓶中。 f 异烟酸-吡唑啉酮溶液称取1.5g异烟酸溶于24ml2%氢氧化钠溶液中，加水稀释至100ml。称取0.25g吡唑啉酮于20mlN，N二甲基甲酰胺。临用前将吡唑啉酮和异烟酸溶液按1+5混合均匀。g 氰化钾标准使用溶液：1.00g/ml。(3) 操作步骤A 校准曲线的绘制a 取8支25ml具塞比色管，分别加入氰化钾标准使用溶液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml，各加0.1%氢氧化钠溶液至10ml。b 向各管中加入5ml磷酸盐缓冲溶液,混匀,迅速加0.2ml氯胺T溶液,立即盖塞,混匀,放置3-5分钟。c 向

24、管中加入5ml异烟酸-吡唑啉柄溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀。在25-35的水浴中放置40分钟。d 在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白作参比，测量吸光度，并绘制校准曲线。B 样品的测定分别吸取5.00ml馏出液和5.00ml空白试验馏出液于具塞比色管中，分别加入5ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，加0.2ml氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3-5分钟。向管中加入5ml异烟酸-吡唑啉柄溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀。在25-35的水浴中放置40分钟。在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白作参比，测量吸光度。(4) 计算 氰化物（CN-,mg/l） 式中：m-由水样吸光度根据回

25、归方程计算的氰化物含量，g；V-样品的体积，ml； V1-馏出液总体积，ml； V2-比色时所取馏出液的体积，ml。4.5 溶解氧的测定-碘量法（叠氮化钠修正） 参照水和废水监测和分析方法4.5.1 方法原理 水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应释放出游离碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，可计算溶解氧的含量。4.5.2 仪器和试剂4.5.2.1 溶解氧瓶，250-300ml；4.5.2.2 硫酸锰溶液：称取480g硫酸锰（MnSO44H2O）或364g MnSO4H2O溶于水，用水稀释至

26、1000ml。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。4.5.2.3 碱性碘化钾-叠氮化钠溶液：溶解500g氢氧化钠于300-400ml水中，溶解150g碘化钾或135g碘化钠于200ml水中：溶解10g叠氮化钠于40ml水中。待氢氧化钠溶液冷却后，将上述三种溶液混合，加水稀释至1000ml,贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧,避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉不应呈蓝色。4.5.2.4 （1+5）的硫酸溶液。4.5.2.5 1%淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。4.5.2.6 重铬酸钾标准溶液：C（

27、1/6K2Cr2O7）0.0250mol/l:称取于105-110烘干2小时并冷却的优级纯重铬酸钾1.225g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。4.5.2.7 硫代硫酸钠溶液(1) 配制称取3.2g硫代硫酸钠（NaS2O35H2O）溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至1000ml。贮于棕色瓶中，使用前用0.0250mol/l重铬酸钾标准溶液标定。(2) 标定 于250ml碘量瓶中，加入100ml水和1g碘化钾，加入10.00ml0.0250mol/l重铬酸钾标准溶液、5ml(1+5)硫酸溶液，密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡

28、黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。(3) 计算 式中：M-硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/l； V-滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积，ml；4.5.3 分析步骤4.5.3.1 水样的采集与保存 用碘量法测定水中溶解氧，水样常采集到溶解氧瓶中，采集水样时，要注意不使水样曝气或有气泡残存在采样瓶中，可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的1/3-1/2左右。水样采集后，应加10ml硫酸铜于水样中，防止溶解氧的变化。4.5.3.2 溶解氧的固定用吸管插入溶解氧瓶的液面下，加入1ml硫酸锰溶液，2ml碱性碘化钾溶液，

29、盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。待棕色深沉物降至瓶内一半时，再颠倒混合一次，待沉淀物下降到瓶底。4.5.3.3 析出碘轻轻打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸，小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。4.5.3.4 滴定吸取100.00ml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。4.5.4 计算 溶解氧= 式中：C-硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/l； V-滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，ml。4.6 油的测定-重量法 参照水和废水监测和分析方法4.6.1 方法

30、原理 以盐酸酸化水样，用石油醚萃取矿物油，蒸除石油醚后，称其重量。4.6.2 仪器和试剂4.6.2.1 分析天平；4.6.2.2 恒温干燥箱；4.6.2.3 恒温水浴锅；4.6.2.4 分液漏斗：1000ml； 4.6.2.5 干燥器。4.6.2.6 中速定性滤纸：直径11cm。4.6.2.7 石油醚：将石油醚（沸程30-60）重蒸馏后使用。100ml石油醚的蒸干残渣不应大于0.2mg。4.6.2.8 无水硫酸钠：在300马弗炉中烘1h，冷却后装瓶备用。4.6.2.9 硫酸（1+1）。4.6.2.10 氯化钠。4.6.3 操作步骤4.6.3.1 量取500ml水样，加入硫酸酸化，使PH2。（一

31、般加1+1硫酸5ml）。4.6.3.2 将溶液全部转入分液漏斗中，加入氯化钠，其量约为水样量的8%，用25ml石油醚洗涤取样瓶，并转入分液漏斗中，充分振荡3min，静置分层并将水层放入原取样瓶，石油醚层转入100ml锥形瓶中，用石油醚重复萃取水样两次，每次用量25ml，合并三次萃取液于锥形瓶中。4.6.3.3 向石油醚萃取液中加入适量无水硫酸钠（加入至不再结块为止），加盖后，放置0.5小时，以使脱水。4.6.3.4 用预先以石油醚洗涤过的定性滤纸过滤，收集滤液于100ml已烘干至恒重的烧杯中，用少量石油醚洗涤锥形瓶，硫酸钠和滤纸，洗涤液并入烧杯中。4.6.3.5 将烧杯置于655恒温箱中烘干1

32、小时，然后放入干燥器中，冷却30分钟，称量。4.6.4 计算公式 油= 式中：m1-烧杯、油的总重量，g； m2-烧杯重量，g； V-水样何种，ml。4.6.5 注意事项4.6.5.1 分液漏斗的活塞不要涂凡士林。4.6.5.2 采样瓶应为清洁的玻璃瓶，用洗涤剂清洗干净（不要用肥皂），应定容采样，并将水样全部移入分液漏斗测定，以减少油类附着于容器上引起的误差。4.7 总磷的测定 参照水和废水监测和分析方法4.7.1 方法原理 在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应，生成磷钼杂多酸。当加入还原剂氯化亚锡后，则转变成蓝色络合物，通常即称为钼蓝。4.7.2 仪器试剂4.7.2.1 分光光度计。4.7.2

33、.2 钼酸铵溶液：称取8.25g钼酸铵溶于约75ml水中，另量取100ml浓硫酸徐徐注入300ml水中，冷却后，将钼酸铵溶液在搅拌下注入硫酸溶液中，加水至500ml，贮于聚乙烯瓶中，如浑浊或变色则应重配。4.7.2.3 氯化亚锡溶液：称取0.5g氯化亚锡，加2.5ml浓盐酸使完全溶解，得透明溶液（必要时放置过夜或稍稍加温）后，加水稀释至25ml，加一粒金属锡，置暗冷处，一周后重配。4.7.2.4 磷酸盐标准贮备液将磷酸二氢钾于110干燥2h,在干燥器中放冷.称取0.217g溶于水,移入1000ml容量瓶中。加（1+1）硫酸5ml，用水稀释至标线。此溶液每亳含50.0g磷。4.7.2.5 磷酸盐

34、标准溶液吸取10.00ml磷酸盐贮备液于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每亳含2.00g磷。临用时现配。4.7.3 分析步骤4.7.3.1 校准曲线的绘制a 取数支50ml具塞比色管，分别加入磷酸标准使用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0ml，加水至标线。b 显色：向比色管中加入5ml钼酸铵溶液，混匀。加入0.25ml氯化亚锡溶液，充分混匀。c 测量：室温（20）放置15min后，用20mm比色皿，于700nm波长处，以零浓度空白为参比。测量吸光度。4.7.3.2 样品测定分取适量水样（使含磷不超过30g）于比色管中，用水稀释至标线。以下按绘制标准曲线的

35、步骤进行显色、测量。4.7.4 计算 正磷酸盐（P，mg/l）= 式中：m-由吸光度通过回归方程计算出的磷含量，g； V-水样的体积，ml。4.8 活性污泥指数（SVI）及污泥浓度的测定4.8.1 仪器4.8.1.1 量筒：100ml；4.8.1.2 恒温干燥箱；4.8.1.3 干燥器；4.8.1.4 布氏漏斗；4.8.1.5 滤纸4.8.1.6 分析天平：感量0.0001g。4.8.2 操作步骤 4.8.2.1 取混合均匀的试样100ml，连同活性污泥置于100ml量筒中，静置30分钟，读记沉降的活性污泥体积，以毫升记。4.8.2.2 将已知恒重的滤纸，置于布氏漏斗中，将污泥连同污水进行抽滤

36、，用滤液抽洗量筒，使全部转移到漏斗中，并将滤纸小心包好。4.8.2.3 将滤纸置于105-110之间的恒温干燥箱中干燥1小时，取出放在干燥器中，冷却后称重。4.8.3 计算公式 污泥指数（SVI）=4.8.4 污泥浓度（MLSS）通过下式计算得出污泥浓度（MLSS）= 式中：SV-混合液30min沉降比，%； SVI-混合液污泥指数，（ml/g）；4.9 PH值测定PHS-3C精密级数字式酸度计4.9.1 接通电源开关，置选择旋钮于“PH”档，使仪器预热10min。4.9.2 标定4.9.2.1 “斜率调节器”顺时针旋到底。4.9.2.2 先用蒸馏水清洗电极，用滤纸擦干电极，然后把专电极插入一

37、已知PH植的标准缓冲溶液中（如PH=4或PH=9），调节温度调节器使所指示的温度与溶液温度相同，并摇动试杯使溶液达到平衡。4.9.2.3 旋转“定位”调节器使仪器的指示值为该缓冲溶液所在温度相应的PH值。4.9.3 测量PH值4.9.3.1 被测溶液与定位溶液温度相同时，“定位”调节器保持不变；用蒸馏水清洗电极球泡，并用滤纸吸干；把电极插入被测溶液内，摇动试杯使溶液均匀后读出该溶液的PH值。4.9.3.2 被测溶液与定位溶液温度不同时，“定位”调节器保持不变；用蒸馏水清洗电极球泡，并用滤纸吸干；用温度计测出被测溶液温度，旋转“温度”调节器，使指示在被测溶液的温度植皮上；把电极插入被测溶液内，摇

38、动试杯使溶液均匀后读出该溶液的PH值。4.10 亚硝酸盐氮的测定- N(1萘基)乙二胺光度法 参照水和废水监测和分析方法4.10.1 干扰及消除氯胺、氯、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和高铁离子有明显干扰。水样呈碱性（PH11）时，可加酚酞溶液为指示剂，滴加磷酸溶液至红色消失。水样有颜色或悬浮物，可加氢氧化铝悬浮液并过滤。4.10.2 仪器 分光光度计4.10.3 试剂4.10.3.1 实验用水均为不含亚硝酸盐的水。4.10.3.2 无亚硝酸盐的水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾晶体，使呈红色，再加氢氧化钡（或氢氧化钙）使呈碱性。置全玻璃蒸馏器中蒸馏，弃去50ml初馏液，收集中间约70%不含锰的馏出液，亦可

39、于每升蒸馏水中加1ml 浓硫酸和0.2ml硫酸锰溶液（每100ml水中含36.4gMnSO4.H2O），加入13ml 0.04%高锰酸钾溶液至呈红色，重蒸馏。4.10.3.3 磷酸（=1.70g/ml）。4.10.3.4 显色剂：于500ml 烧杯内，置于250ml水和50ml磷酸，加入20.0g对氨基苯磺酰胺。再将1.00gN(1萘基)乙二胺二盐酸盐溶于上述溶液中转移至500ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。此溶液贮于棕色瓶中，保存在2-5，至少可稳定一个月。4.10.3.5 亚硝酸盐氮标准贮备液：称取1.232g亚硝酸钠（NaNO2），溶于150ml水中，转移至1000ml容量瓶中，用水

40、稀释至标线。每毫升含约0.25mg亚硝酸盐氮。本溶液贮于棕色瓶中，加入1ml三氯甲烷，保存在25，至少稳定一个月。(1) 贮备液的标定如下：(2) 在300ml具塞锥形瓶中，移入50.00ml 0.050mol/l高锰酸钾溶液，5ml浓硫酸，用50ml无分度吸管，使下端插入高锰酸钾溶液液面下，加入50.00亚硝酸钠标准贮备液，轻轻摇匀，置于水浴上加热至70-80，按每次10.00ml的量加入足够的草酸钠标准溶液，使红色褪去并过量，记录草酸钠标准溶液用量（V2）。然后用高锰酸钾标准溶液滴定过量草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标准溶液总用量（V1）。(3) 再以50ml水代替亚硝酸盐氮标准贮备液

41、，如上操作，用草酸钠标准溶液标定高锰酸钾溶液的浓度（C1）。其中消耗高锰酸钾溶液的体积为V3，草酸钠标准溶液用量为V4。按下式计算高锰酸钾标准溶液浓度： C1(1/5KMnO4)= 式中：V3滴定实验用水时加入高锰酸钾标准溶液总量，ml； V4滴定实验用水时加入草酸钠标准溶液总量，ml； 0.0500草酸钠标准溶液浓度（1/2Na2C2O4），mol/l；(4) 按下式计算亚硝酸盐氮标准贮备液的浓度：亚硝酸盐氮（N,mg/l）= =140V1C1-7.00V2C1经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度(mol/l);V1滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时，加入高锰酸钾标准溶液总量（ml）；V2滴定亚硝酸盐氮标

42、准贮备液时，加入草酸钠标准溶液总量（ml）；7.00亚硝酸盐氮（1/2N）的摩尔质量；50.00亚硝酸盐标准贮备液取用量（ml）；0.0500草酸钠标准溶液浓度（1/2Na2C2O4,mol/l）。4.10.3.6 亚硝酸盐氮标准中间液：分取适量亚硝酸盐标准贮备液（使含12.5 mg亚硝酸盐氮），置于250ml容量瓶内，保存在25，可稳定一周。4.10.3.7 亚硝酸盐氮标准使用液：取10.00ml亚硝酸盐标准中间液，置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。每毫升含1.00g亚硝酸盐氮。此溶液使用时，当天配制。4.10.3.8 氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾KAl(SO4)2.12H2O

43、或硫酸铝铵NH4Al(SO4)2.12H2O于1000ml水中，加热至60，在不断搅拌下，徐徐加入55ml氨水，放置约1h后，移入1000ml量筒内，用水反复洗涤沉淀，最后至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入300ml水使用前应振荡均匀。4.10.3.9 高锰酸钾标准溶液（1/5MnO4,0.0500mol/l）:溶解1.6g高锰酸钾于1200ml水中，煮沸0.51h,使体积减少到1000ml左右，放置过夜。用G-3号玻璃砂芯滤器过滤后，滤液贮存于棕色试剂瓶中避光保存，按上述方法标定。310草酸钠标准溶液（1/2Na2C2O4,0.0500mol/

44、l）：溶解经105烘干2h的优级纯无水草酸钠3.350g于750ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。4.10.4 分析步骤4.10.4.1 校准曲线的绘制在一组6支50ml比色管中，分别加入0、1.00、3.00、5.00、7.00、10.0ml亚硝酸盐标准使用液，用水稀释至标线。加入1.0ml显色剂，密塞，混匀。静置20min后，在2h以内，于波长540nm处，用光程10的比色皿，以水为参比，测量吸光度。从测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，获得校正吸光度，绘制以氮含量（g）对校正吸光度的校准曲线。4.10.4.2 水样的测定当水样PH11时，可加入1滴酚酞指示液，边搅拌边

45、逐滴加入（1+9）磷酸溶液至红色刚消失。水样如有颜色和悬浮物，可向每100ml水中加入2ml氢氧化铝悬浮液，搅拌，静置，过滤，弃25ml初滤液。分取经预处理的水样入50ml比色管（如含量较高，则分取适量，用水稀释至标线），加1.0ml显色剂，然后按校准曲线绘制的相同步骤操作，测量吸光度。经空白校正后，从校准曲线上查得亚硝酸盐氮量。4.10.4.3 空白试验 用实验用水代替水样，按相同步骤进行全程序测定。4.10.4.4 计算 亚硝酸盐氮（N,mg/l）= 式中m由水样测得的校正吸光度，根据回归曲线计算得出的亚硝酸盐氮的含量（g） V水样的体积（ml）。 比色时，经稀释的水样要乘以稀释倍数。4.

46、11 硝酸盐氮的测定-戴氏合金还原法参照水和废水监测和分析方法4.11.1 干扰及消除亚硝酸盐在此条件下，亦被还原为氨，需预先除去。水样中的氨及铵盐亦可在加入戴氏合金以前，预蒸馏使除去。带氮球的定氮蒸馏装置：4.11.2 试剂4.11.2.1 氨基磺酸溶液：称取1g氨基磺酸（HOSO2NH2）溶于水，稀释至100ml。4.11.2.2 1+1盐酸。4.11.2.3 氢氧化钠溶液：称取300g氢氧化钠溶解于水，稀释至1000ml。4.11.2.4 戴氏合金（Cu50:Zn5:Al45）粉剂。4.11.2.5 硼酸溶液：称取20g硼酸（H3BO3）溶于水，稀释至1000ml。4.11.3 分析步骤

47、4.11.3.1 水样的测定(1) 分取适量水样（使硝酸盐氮量不超过2.5mg）置凯氏定氮烧瓶中，加水至250ml,加2ml氨基磺酸溶液，用盐酸溶液调至PH3左右，加数粒玻璃珠，加热微沸10min以除去亚硝酸盐，放冷。加10ml氢氧化钠溶液，加热煮沸使瓶内溶液蒸发至约100ml，以除去铵盐，冷却。(2) 加水使瓶内溶液体积约为250ml，加入1g戴氏合金 ，并立即使凯氏瓶与定氮球和冷凝管连接，将导管末端浸入接收瓶中的液面下。瓶内盛有50ml硼酸吸收液。(3) 放置数分钟后，开始蒸馏，小心加热，使逐渐升高温度，当快接近沸点或产生激烈的气泡时，要适当降低温度，避免大量气体迅速逸出影响吸收。蒸馏速度

48、一般为510ml/min,收集馏出液至约200ml为止。定容至250ml。4.11.3.2 蒸馏后滴定法于全部经蒸馏预处理的馏出液中，加2滴混合指示剂，用盐酸标准溶液滴定馏出液到紫色为终点，记录用量。空白试验：按以上步骤进行空白试验，但用250ml水代替试样。4.11.4 计算： 硝酸盐氮（N，mg/l）=式中：A滴定水样时消耗盐酸溶液体积（ml）； B空白试验消耗盐酸溶液体积（ml）；M盐酸溶液浓度（mol/l）； V水样体积（ml）； 14氮（N）摩尔质量；4.12 循环水总硬度的测定4.12.1 原理总硬度是掼存在于水中的钙镁离子的总量。在PH=10时，EDTA与钙镁离子形成稳定的络合物

49、。 4.12.2 试剂4.12.2.1 氯化铵缓冲溶液（PH=10） 称取67.5g分析纯氯化铵（NH4Cl）溶于少量蒸馏水中，加入570ml浓氨水，然后用蒸馏水稀释至1000ml。4.12.2.2 铬黑T指示剂 称取0.5g铬黑T溶于10ml氯化铵溶液中，用乙醇稀释至100ml，贮于棕色瓶放入冰箱内保存。4.12.2.3 锌标准溶液 称取0.6537g分析纯锌粒，溶于少量1：1盐酸溶液中，用蒸馏水稀释至1000ml，此溶液浓度为0.02N。4.12.2.4 乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）标准溶液 称取3.72g分析纯乙二胺四乙酸二钠溶于蒸馏瓶中，并稀释至1000ml，用上述锌溶液进行标

50、定。标定方法如下： 吸取25ml0.02N锌标准溶液于250ml三角瓶中，加入75ml蒸馏水，加几滴浓氨水中和此溶液到有微氨味后，再加入2ml缓冲溶液将PH值控制在10左右。加入2-3滴铬黑T指示剂摇匀，用EDTA-2Na溶液滴定到蓝色即为终点。按下式计算EDTA-2Na的浓度：N（EDTA-2Na）=4.12.3 测定方法取水样50ml，移入250ml锥形瓶中，加入2ml氨-氯化铵缓冲溶液，2-4滴铬黑T指示剂，用0.01mol/lEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。4.12.4 计算 硬度（mg-N/l)= 式中:V1EDTA-2Na标准溶液消耗量，(ml)。 V2取水样体

51、积，(ml)。 NEDTA-2Na标准溶液当量浓度。4.13 循环水钙离子的测定4.13.1 原理: 在碱性条件下（PH=12-14）镁生成沉淀，而钙与EDTA-2Na生成稳定的络合物。4.13.2 试剂4.13.2.1 EDTA-2Na标准溶液：0.02N 称取3.72g分析纯乙二胺四乙酸二钠溶于蒸馏瓶中，并稀释至1000ml，用上述锌溶液进行标定。标定方法如下： 吸取25ml0.02N锌标准溶液于250ml三角瓶中，加入75ml蒸馏水，加几滴浓氨水中和此溶液到有微氨味后，再加入2ml缓冲溶液将PH值控制在10左右。加入2-3滴铬黑T指示剂摇匀，用EDTA-2Na溶液滴定到蓝色即为终点。按下

52、式计算EDTA-2Na的浓度：N（EDTA-2Na）=4.13.2.2 氢氧化钠溶液（1N） 称取40g分析纯氢氧化钠，溶于蒸馏水中，并稀释至1000ml。4.13.2.3 钙指示剂（1%） 称取1g钙指示指示剂溶于100ml蒸馏水中。4.13.3 测定方法 取水样100ml于250ml三角瓶中，钙含量高时可少取水样稀释至100ml，加入5ml1N的NaOH，使PH值在12-14范围内，滴加2-3滴钙指示剂，用EDTA-2Na标准溶液滴定至蓝色，即为终点。记录用量。 4.13.4 计算 钙（Ca-mg/l）= 式中：V-滴定水样消耗EDTA-2Na标准溶液量，ml； V2-取水样体积，ml； N-EDTA-2Na标准溶液当量浓度。4.14 循环水总碱度的测定4.14.1 原理4.14.1.1 天然水中碱度主要是由于重碳酸盐、碳酸盐及氢化物的存在。在水样中加入适量的酸碱指示剂，用标准酸溶液滴定，当达到一定的PH值后，指示剂就发生变色，因而可以分别测出水中的各种碱度。4.14.1.2 各种碱度用酸液滴定时，其反应式如下：OH-+H+H2O CO32-+H+HCO3- HCO3-+H+H2CO3a 上述反应用酚酞为指示剂，以酸标