第六章聚合物的结晶态(新)

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1、主要研究:那些分子结构可以结晶? 怎样结晶? 结晶形态是什么样? 结晶对性能有何影响(2)链的规整性)链的规整性 若主链有不对称碳原子,而链的立体构型是无规的,对称性和规整性被破坏,一般不结晶。如自由基聚合的PS、PMMA等不结晶。 若构型为全同或间同,有一定的规整性,有不同程度的结晶能力,如众多的等规聚烯烃。 二烯类聚合物,有顺反异构,反式结构比顺式结构对称性好,易结晶,P29例外:自由基聚合的聚三佛氯乙烯,有不称碳原子,又为无规立构,结晶度却达90%。因氯原子与氟原子体积相差不大。(3)共聚)共聚无规共聚结晶能力低甚至完全丧失。但若两种共聚单元的均聚物有相同类型的结晶结构,共聚物也可结晶,

2、但晶胞参数有变化。b 氢键极性很强的X-H键上的氢原子与另外一个电负性很大的原子(F、CI、O、N、S)上的孤对电子相互吸引形成的一种键(X-HY)。由于X-H是极性共价键,H原子的半径很小,有没有内层电子,可以允许带有多余电荷的Y原子来充分接近它。 氢键具有饱和性和方向性。 键能比较:化学键氢键范德华md1005 . 00s30s60s90s120s球晶的生长过程球晶的生长过程球晶与局部放大球晶与局部放大晶片非晶区晶区非晶区多层晶片的跨层折叠连接链h毛细管液面高度0、和t分别为起始、最终和t时的液面高度。t1/2半结晶期,体积收缩了一半所需的时间。2、光学解偏振法 利用球晶的光学双折射性质来

3、测定结晶速度。结晶度为零时,光强为零,随结晶度增大,解偏振光强度呈正比例增大。3、偏光显微镜法 直接观察球晶的生长过程,测量球晶半径随时间的变化。4、小角激光散射法 多功能方法,可球晶大小。拍摄球晶的图,分析图计算众多球晶的平均尺寸。定时拍摄,测出球晶径向生长速度。6.4.2 Avrami(阿弗拉米)方程用于聚合物的结晶过程(阿弗拉米)方程用于聚合物的结晶过程)exp(0ntktvvvvV为比容n为阿弗拉米阿弗拉米指数,与成核机理和生长方式有关k为结晶速率常数1)均相成核高分子链靠分子运动形成有序列的链束为晶核,有时间依赖性,时间维数是1。2)异相成核外来杂质、未完全熔融的残余聚合物、分散的小

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