第三章__糖和苷类化合物

1、第一节 糖类 糖是植物光合作用的产物，也是植物生命活动不可缺少的能量物质。还是苷类成分结构中的重要组成部分。概念：概念： 糖类又称碳水化合物，是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物。第三章 糖和苷类化合物6CO2+ 6H2OC6H12O6+ 6O2日光叶绿素n葡萄糖在植物体内还要进一步结合生成多糖葡萄糖在植物体内还要进一步结合生成多糖淀粉淀粉及纤维素。及纤维素。 第三章 糖和苷类化合物第三章 糖和苷类化合物r己醛糖己醛糖 r己酮糖己酮糖 CH2 CH CH CH CH CHOOHOHOHOHOH*CH2 CH CH CH C CH2OHOOHOHOH*OHD-葡萄糖葡萄糖D-果糖果糖 D-甘油醛甘油醛

2、 L-葡萄糖葡萄糖L-树胶糖树胶糖 L-甘油醛甘油醛 CHOCH2OHHOHCHOCH2OHHOOHHOHOHHHHCH2OHCHOOHHOHOHHHCHOCH2OHOHHCHOCH2OHOHHOOHOHHHHHCH2OHCH2OHOHOOHOHHHHCHOHOOHOHCH2OHOHH-型型 -型型 CHOCH2OHOHHOOHOHCHOHOH2CHOOHOHOHCHOHOOHOHCH2OHOH+OHOOHOHCH2OHOHOHOOHOHCH2OHOH FischerFischer投影式转换为投影式转换为HaworthHaworth透视式透视式第一节 糖类一、糖的分类根据能否水解以及水解后获得

3、单糖数目的不同，分为单糖、低聚糖、多糖三大类。1. 1.单糖单糖糖的最小单元，不能水解。常见：五碳糖、六碳糖1. 1.单糖单糖糖的最小单元，不能水解。常见：五碳糖、六碳糖OOHOHOHOHOOHOHOHHO2. 2.低聚糖低聚糖29个单糖分子的缩聚物，能水解。常见二糖、三糖如：蔗糖、麦芽糖2. 2.多糖多糖由10个以上单糖通过糖苷键连接而成的线性或分支的聚合物。如：淀粉、纤维素二、糖的理化性质和检识（一）理化性质1.单糖多是白色或无色结晶，有甜味，具有还原性，右旋光性。2.溶解性：单糖因分子小，羟基多，所以极性大，易溶于水，难溶于乙醇，不溶于亲脂性有机溶剂。二、糖的理化性质和检识3.Molis

4、h反应：检识糖和苷类的重要反应一、苷的概念与分类1、概念：苷的含义：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的苷的含义：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的半缩醛羟半缩醛羟基基与非糖物质脱水缩合而形成与非糖物质脱水缩合而形成 一类化合物。苷中的非糖一类化合物。苷中的非糖部分称为苷元。部分称为苷元。也可以表述为：也可以表述为：通过水解能生成糖或糖通过水解能生成糖或糖的衍生物和非糖物质的化合物称为苷。的衍生物和非糖物质的化合物称为苷。又称配糖体。又称配糖体。糖+非糖物质=苷苷糖：苷中的糖苷元：苷中的非糖物质苷键：连接糖和苷元的化学键苷键原子：组成苷键的原子第二节 苷类化合物1、概念：苷的含义：是指糖或糖的衍生物

5、端基碳原子上的半缩醛羟苷的含义：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的半缩醛羟基与非糖物质脱水缩合而形成基与非糖物质脱水缩合而形成 一类化合物。苷中的非糖一类化合物。苷中的非糖部分称为苷元。部分称为苷元。2、苷的结构类型（常用的分类方法）通常根据形成苷的苷键原子的不同分为四大类苷氧苷：最多见硫苷氮苷碳苷：少见，最稳定。常与氧苷伴存。（一）氧苷：（一）氧苷：依苷元羟基的类型分为依苷元羟基的类型分为 ： 醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷1.1.醇苷：苷元提供醇羟基醇苷：苷元提供醇羟基红景天苷 （一）氧苷：（一）氧苷：依苷元羟基的类型分为依苷元羟基的类型分为 ： 醇苷，酚苷，酯

6、苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷2.2.酚苷：苷元提供酚羟基酚苷：苷元提供酚羟基天麻苷 （一）氧苷：（一）氧苷：依苷元羟基的类型分为依苷元羟基的类型分为 ： 醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷3.3.氰苷：苷元多为氰醇衍生物氰苷：苷元多为氰醇衍生物苦杏仁苷 （一）氧苷：（一）氧苷：依苷元羟基的类型分为依苷元羟基的类型分为 ： 醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷4.4.酯苷：苷元提供羧基酯苷：苷元提供羧基山慈菇苷 （二）硫苷：（二）硫苷：苷元提供巯基：苷元提供巯基： 黑芥子苷 （三）氮苷：（三）氮苷：苷元提供氨基：苷元提供氨基：

7、巴豆苷 （四）碳苷：（四）碳苷：苷元和糖直接以苷元和糖直接以C-CC-C键相连：键相连： 芦荟苷 苷类由苷糖、苷键、苷元三部分组成（一）一般性质 一般为无色、无还原性的无定形粉末，有一定引湿性。一般无味，有的具苦味、辛辣味或甜味。且多呈左旋光性。水解后生成糖而呈右旋光性，同时具有还原性。 通过比较水解前后旋光性的变化、还原性的有无，可以初步判断苷类成分的存在。二、苷类化合物的理化性质（二）溶解性：苷元：难溶于水，可溶于醇和亲脂性有机溶剂。苷：可溶于水和醇，不溶于或难溶于亲脂性溶剂。苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而增大。C苷在所有溶剂中溶解度较小。（一般认为，苷糖是苷的亲水部分，苷元是苷

8、的亲脂部分。）二、苷类化合物的理化性质（三）水解性（三）水解性因有苷键，在酸或酶的催化作用下能发生水解反应。1、酸催化水解反应环境：反应环境：稀酸水溶液,稀酸醇溶液常用的酸：常用的酸：稀盐酸、稀硫酸、8%10%甲酸、40%50%醋酸。水解特点：水解特点：对水解部位无严格的选择性，各类苷键都 可以被酸水解而断裂，反应剧烈而彻底水解产物：水解产物：苷元和单糖水解难易顺序：水解难易顺序：碳苷硫苷氧苷氮苷二、苷类化合物的理化性质1、酸催化水解双相酸水解法：即在水解液中加入与水互不相溶的有机溶剂，使水解得到苷元马上转溶于有机溶剂中，从而避免与酸长时间接触，以获得真正的苷元。二、苷类化合物的理化性质2、酶

9、催化水解水解特点：水解特点：水解条件缓和，对水解部位有较高的专属性（一种酶只能水解一种苷键）水解产物：水解产物：次级苷和单糖，也可得到苷元和低聚糖。酶的活性通常在3040最高，不能高于50。工业： 3040发酵24小时二、苷类化合物的理化性质（一）原生苷的提取（一）原生苷的提取溶剂：多以水或乙醇水：提取液中往往含有较多的糖类、蛋白质等水溶性杂质，可以用乙醇沉淀法除去。乙醇：容易带入脂溶性杂质，可先浓缩提取液，再用水沉淀法或亲脂性有机溶剂萃取法进行脱脂处理。三、苷化合物的提取与检识（一）原生苷的提取（一）原生苷的提取 提取原生苷时，应采用适当的方法抑制或破坏共存酶的活性，以防发生酶水解；同时还应始终保持提取液为中性，以防止发生酸水解。常用方法：常用方法：沸水提取甲醇或60%以上乙醇提取将药材先用一定量碳酸钙拌匀后再用沸水提取。三、苷化合物