环境监测02水和废水监测-01

1、 第二章第二章 水和废水监测水和废水监测第一节第一节 概概 述述第二节第二节 水质监测方案的制订水质监测方案的制订第三节第三节 水样的采集和保存水样的采集和保存 第四节第四节 水样的预处理水样的预处理第五节第五节 水样的测定水样的测定第一节第一节 概述概述（一）（一） 地球上水量分配地球上水量分配第一节第一节 概述概述一、水质监测的对象和目的一、水质监测的对象和目的 水质监测的分类水质监测的分类环境水体监测环境水体监测水污染源监测水污染源监测水质监测的对象水质监测的对象环境水体环境水体：地表水（江、河、湖、库、海水）：地表水（江、河、湖、库、海水） 地下水地下水水污染源水污染源：工业废水：工业

2、废水 生活污水和医院污水等生活污水和医院污水等水质监测的目的：水质监测的目的： (1) 对江、河、水库、湖泊、海洋等地表水和地下对江、河、水库、湖泊、海洋等地表水和地下水中的污染因子进行经常性的监测，以掌握水质现状水中的污染因子进行经常性的监测，以掌握水质现状及其变化趋势。及其变化趋势。 (2) 对生产、生活等废（污）水排放源排放的废对生产、生活等废（污）水排放源排放的废（污）水进行监视性监测，掌握废（污）水排放量及（污）水进行监视性监测，掌握废（污）水排放量及其污染物浓度和排放总量，评价是否符合排放标准，其污染物浓度和排放总量，评价是否符合排放标准，为污染源管理提供依据。为污染源管理提供依据

3、。 (3) 对水环境污染事故进行应急监测，为分析判断对水环境污染事故进行应急监测，为分析判断事故原因、危害及制订对策提供依据。事故原因、危害及制订对策提供依据。 (4) 为国家政府部门制定水环境保护标准、法规和为国家政府部门制定水环境保护标准、法规和规划提供有关数据和资料。规划提供有关数据和资料。 (5) 为开展水环境质量评价和预测预报及进行环为开展水环境质量评价和预测预报及进行环境科学研究提供基础数据和技术手段。境科学研究提供基础数据和技术手段。二、监测项目(优先监测） 根据该原则，我国环境监测总站提出了根据该原则，我国环境监测总站提出了6868种水环境优先监测污种水环境优先监测污染物染物“

4、黑名单黑名单”。 必测项目必测项目选测项目选测项目我国水质我国水质监测推行监测推行水体功能和污染源类型是确定监测项目的水体功能和污染源类型是确定监测项目的主要依据。主要依据。 （一）河流（必测项目）（一）河流（必测项目） 水温、水温、pH值、溶解氧、高锰酸盐指数、化学需氧值、溶解氧、高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量、氨氮、总氮（湖、库）、总磷、量、五日生化需氧量、氨氮、总氮（湖、库）、总磷、铜、锌、硒、砷、汞、镉、铅、铬（六价）、氟化物、铜、锌、硒、砷、汞、镉、铅、铬（六价）、氟化物、氰化物、硫化物、挥发酚、石油类、阴离子表面活性氰化物、硫化物、挥发酚、石油类、阴离子表面活性剂、粪大肠

5、菌群。剂、粪大肠菌群。地表水监测项目地表水监测项目（二）生活饮用水监测项目（二）生活饮用水监测项目 常规检验项目：常规检验项目：肉眼可见物、色、嗅和味、浑浊度、肉眼可见物、色、嗅和味、浑浊度、pH、总硬度、总硬度、铝、铁、锰、铜、锌、挥发酚类、阴离子合成洗涤铝、铁、锰、铜、锌、挥发酚类、阴离子合成洗涤剂、硫酸盐、氯化物、溶解性总固体、耗氧量、砷、剂、硫酸盐、氯化物、溶解性总固体、耗氧量、砷、镉、铬（六价）、氰化物、氟化物、铅、汞、硒、镉、铬（六价）、氰化物、氟化物、铅、汞、硒、硝酸盐、氯仿、四氯化碳、细菌总数、总大肠菌群、硝酸盐、氯仿、四氯化碳、细菌总数、总大肠菌群、粪大肠菌群、游离余氯、总粪

6、大肠菌群、游离余氯、总放射性、总放射性、总放射性。放射性。生物；物理指标；金属物质；无机阴离子；生物；物理指标；金属物质；无机阴离子；有机污染物综合指标；氮、磷、挥发酚、石有机污染物综合指标；氮、磷、挥发酚、石油油 废（污）水监测项目废（污）水监测项目工业类型必测项目选测项目屠宰及肉类加工屠宰及肉类加工pH值、值、COD、BOD5、悬浮物、动物油、氨氮、悬浮物、动物油、氨氮、类大肠菌群类大肠菌群石油类、细菌总数、石油类、细菌总数、总有机碳总有机碳生活废水pH值、值、COD、BOD5、悬浮物、氨氮、挥发酚悬浮物、氨氮、挥发酚油类、总氮、总磷氨氮、油类、总氮、总磷氨氮、重金属重金属氯化物氯化物医院

7、污水pH值、值、COD、BOD5、悬浮物、挥发酚、油类、悬浮物、挥发酚、油类、总氮、总磷、砷、汞、总氮、总磷、砷、汞、粪大肠菌群、细菌总数粪大肠菌群、细菌总数氟化物、氯化物、醛类、氟化物、氯化物、醛类、总有机碳总有机碳废（污）水废（污）水 监测项目监测项目第一类：第一类： 是在是在车间或车间处理设施排放口车间或车间处理设施排放口采样测定的污染采样测定的污染物，包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、物，包括总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并（总铅、总镍、苯并（a）芘、总铍、总银、总）芘、总铍、总银、总放射性、放射性、总总放射性。放射性。第二类：第二类： 是在是在排污单

8、位排放口排污单位排放口采样测定的污染物，包括采样测定的污染物，包括pH、色度、悬浮物、生化需氧量、化学需氧量、石油类、色度、悬浮物、生化需氧量、化学需氧量、石油类、动植物油、挥发性酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟动植物油、挥发性酚、总氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸盐、甲醛、苯胺类、硝基苯类、阴离子表化物、磷酸盐、甲醛、苯胺类、硝基苯类、阴离子表面活性剂、总铜、总锌、总锰面活性剂、总铜、总锌、总锰 。四、水质监测分析方法四、水质监测分析方法选择分析方法应遵循的原则：选择分析方法应遵循的原则：灵敏度能满足灵敏度能满足定量要求；方法成熟、准确；操作简单，易定量要求；方法成熟、准确；操作简单，易于普

9、及；抗干扰能力好。于普及；抗干扰能力好。根据上述原则，为使监测数据具有可比性，根据上述原则，为使监测数据具有可比性，各国在大量实践的基础上，对各类水体中的各国在大量实践的基础上，对各类水体中的不同污染物质都编制了相应的分析方法。不同污染物质都编制了相应的分析方法。 标准分析方法标准分析方法：包括国家和行业标准分析方法，：包括国家和行业标准分析方法，这是较经典、准确度较高的方法。这是较经典、准确度较高的方法。统一分析方法统一分析方法：有些项目监测方法不够成熟，但：有些项目监测方法不够成熟，但有些项目有急需监测，因此经过研究作为统一予有些项目有急需监测，因此经过研究作为统一予以推广。以推广。等效分

10、析方法等效分析方法：与前两类方法的灵敏度、准确度、：与前两类方法的灵敏度、准确度、精密度具有可比性的分析方法；这类方法可能是精密度具有可比性的分析方法；这类方法可能是一些新方法、新技术。一些新方法、新技术。第二节 水质监测方案的制订 水体：水体：地表水地表水（如海洋、河流、湖泊、水库、沟渠中的水）和（如海洋、河流、湖泊、水库、沟渠中的水）和地下水地下水。 水质监测方案的制订：水质监测方案的制订：（1 1） 基础资料收集基础资料收集 （2 2）监测断面和采样点的设置）监测断面和采样点的设置 （3 3）采样时间和采样频率的确定）采样时间和采样频率的确定 （4 4）采样及监测技术的选择）采样及监测技

11、术的选择 （5 5）结果表达、质量保证及实施计划）结果表达、质量保证及实施计划2.12.1基础资料收集基础资料收集(1)(1)水体的水体的水文、气候、地质和地貌水文、气候、地质和地貌资料。如水位、水资料。如水位、水量、流速及流向的变化，降雨量、蒸发量及历史上的量、流速及流向的变化，降雨量、蒸发量及历史上的水情，河流的宽度、深度、河床结构及地质状况，湖水情，河流的宽度、深度、河床结构及地质状况，湖泊沉积物的特性、间温层分布、等深线等。泊沉积物的特性、间温层分布、等深线等。(2)(2)水体沿岸水体沿岸城市分布、工业布局、污染源城市分布、工业布局、污染源及其及其排污情排污情况、城市给排水况、城市给排

12、水情况等。情况等。(3)(3)水体沿岸的水体沿岸的资源现状和水资源的用途资源现状和水资源的用途，饮用水源分饮用水源分布和重点水源保护区布和重点水源保护区，水体流域土地功能及近期使用，水体流域土地功能及近期使用计划等。计划等。(4)(4)历年的历年的水质资料水质资料等。等。地表水监测方案的制定地表水监测方案的制定2.22.2监测断面和采样点的设置监测断面和采样点的设置 (1)(1)河流河流监测断面监测断面设设置原则置原则 : : a a、在调查范围的、在调查范围的两端应设置监测断两端应设置监测断面；面； b.b.在调查范围内重点保护的对象附近水域在调查范围内重点保护的对象附近水域应布设取样断面（

13、应布设取样断面（饮用水源区饮用水源区、水资源水资源集中的水域集中的水域、主要风景区）主要风景区）；C.C.受潮汐影响的河段和严重水土流失区；受潮汐影响的河段和严重水土流失区；d.d.水质急剧变化处（污水排入）应设监测水质急剧变化处（污水排入）应设监测断面；断面；e.e.水文特征突然变化处（水文特征突然变化处（支流汇合口上游支流汇合口上游和和汇合后与干流充分混合处）汇合后与干流充分混合处）；f.f.国际河流出入国际河流出入国境线的出入国境线的出入口处；口处；g.g.应尽可能与水应尽可能与水文测量断面重文测量断面重合，并要求交合，并要求交通方便，有明通方便，有明显岸边标志。显岸边标志。 (2)(2

14、)河流监测断面的设置要求河流监测断面的设置要求设置设置对照断面对照断面、控制断面控制断面和和削减断面削减断面三种断面。三种断面。 J入境断面：应设在水系进入本区域且尚未受到本入境断面：应设在水系进入本区域且尚未受到本区域污染源影响处。（对照断面）区域污染源影响处。（对照断面）J控制断面：一般设在排污口下游控制断面：一般设在排污口下游5005001000m1000m处。处。J出境断面：通常设在本区域最后的污水排放口下出境断面：通常设在本区域最后的污水排放口下游、污水与河流已经基本混匀并尽可能靠近出境游、污水与河流已经基本混匀并尽可能靠近出境处。如果河流足够长，应在城市或工业区最后一处。如果河流足

15、够长，应在城市或工业区最后一个排污口下游个排污口下游1500m1500m以外的河段处设以外的河段处设削减断面削减断面。(3) (3) 湖泊、水库监测断面的设置湖泊、水库监测断面的设置a.a.在在进出进出湖泊、水库的处分别设置监测断面；湖泊、水库的处分别设置监测断面；b.b.以各功能区为中心（如城市和工厂的排污以各功能区为中心（如城市和工厂的排污口、饮用水源、风景游览区、排灌站），在口、饮用水源、风景游览区、排灌站），在其辐射线上设置弧形监测断面；其辐射线上设置弧形监测断面； c.c.在在湖库中心，深、浅水区，滞流区，不同湖库中心，深、浅水区，滞流区，不同鱼类的洄游产卵区鱼类的洄游产卵区，水生生

16、物经济区水生生物经济区等设置等设置监测断面。监测断面。(4) (4) 江河采样点位的确定江河采样点位的确定1500m等间距设置等间距设置5m水面下水面下0.30.5m处处510m河底以上河底以上0.5m处处1050m水深处水深处 对于对于湖、库监测断面湖、库监测断面上采样点位置和数目的上采样点位置和数目的确定方法与河流相同。如果存在确定方法与河流相同。如果存在间温层间温层，应，应先测定不同水深处的先测定不同水深处的水温水温、溶解氧等参数，、溶解氧等参数，确定成层情况后再确定采样点。确定成层情况后再确定采样点。监测断面和采样点的位置确定后，所在位置监测断面和采样点的位置确定后，所在位置应该有固定

17、而明显的岸边天然标志。如果没应该有固定而明显的岸边天然标志。如果没有天然标志物，则应设置人工标志物，如竖有天然标志物，则应设置人工标志物，如竖石柱、打木桩等。石柱、打木桩等。太阳辐射主要是增高湖水表层的温度太阳辐射主要是增高湖水表层的温度而下层湖水的而下层湖水的温度变化主要是湖水对流和紊动混合造成的。湖水因温度变化主要是湖水对流和紊动混合造成的。湖水因温度不同也可造成密度差异温度不同也可造成密度差异在水层不稳定状态下产在水层不稳定状态下产生对流循环生对流循环在对流循环达到的深度以上在对流循环达到的深度以上水温趋于水温趋于一致。一致。风的扰动可使浅水湖泊在任何季节产生同温现象风的扰动可使浅水湖泊

18、在任何季节产生同温现象而而风的扰动对于深水湖泊只能涉及湖水上层风的扰动对于深水湖泊只能涉及湖水上层因而在垂因而在垂向上会产生上层与下层不同的温度分布。向上会产生上层与下层不同的温度分布。上上下水层下水层之间温度变化急剧的中间层称为之间温度变化急剧的中间层称为温跃层温跃层。湖水温度具有一定的年变化和日变化湖水温度具有一定的年变化和日变化这种变化在湖这种变化在湖水表层最为明显水表层最为明显随著深度的增加而减弱。随著深度的增加而减弱。 湖水的温度变化湖水的温度变化2.32.3采样时间和采样频率的确定采样时间和采样频率的确定 重点断面（点位）重点断面（点位）市控断面市控断面 特殊断面特殊断面国控国控省

19、控省控河流河流12次次/年年 6次次/年年4次次/年年根据需要确定根据需要确定湖泊、湖泊、水库水库12次次/年年 6次次/年年4次次/年年水源地水源地12次次/年年监测频率2.32.3采样时间的确定采样时间的确定 河流：对于河流：对于较大水系干流较大水系干流和中、小河流全和中、小河流全年采样不少于年采样不少于6 6次；采样时间为次；采样时间为丰水期、枯丰水期、枯水期和平水期水期和平水期，每期采样，每期采样两次两次。流经。流经城市工城市工业区、污染较重业区、污染较重的河流、的河流、游览水域、游览水域、饮用水饮用水源地源地全年采样不少于全年采样不少于1212次；采样时间为次；采样时间为每每月一次月

20、一次或视具体情况而定。或视具体情况而定。底泥底泥每年在枯水每年在枯水期采样期采样1 1次次。 潮汐潮汐河流：全年在河流：全年在丰、枯、平水期丰、枯、平水期采样，每期采样采样，每期采样两天，分别在两天，分别在大潮期和小潮期大潮期和小潮期进行，每次应采集当进行，每次应采集当天涨、退潮水样分别测定。天涨、退潮水样分别测定。排污渠：排污渠：每年采样不少于每年采样不少于3 3次。次。 湖、水库：设有湖、水库：设有专门监测站专门监测站的湖、库，的湖、库，每月采样每月采样1 1次次，全年不少于，全年不少于1212次。其他湖泊、水库全年采样两次。其他湖泊、水库全年采样两次，枯、丰水期各一次。有废水排入、污染较

21、重的次，枯、丰水期各一次。有废水排入、污染较重的湖、库，应酌情增加采样次数。湖、库，应酌情增加采样次数。 背景断面：背景断面：每年采样每年采样1 1次。次。水污染源监测方案的制定水污染源监测方案的制定一、调查研究，收集资料一、调查研究，收集资料二、采样点设置二、采样点设置（1）在车间或车间处理设备的废水）在车间或车间处理设备的废水排放口设置采样点，测一类污染物排放口设置采样点，测一类污染物（汞、镉、砷、铅、六价铬、有机（汞、镉、砷、铅、六价铬、有机氯化合物、强致癌物质等）。氯化合物、强致癌物质等）。（2）在工厂废水总排放口布设采样）在工厂废水总排放口布设采样点，测二类污染物（悬浮物、硫化点，测

22、二类污染物（悬浮物、硫化物、挥发酚、氰化物、有机磷化合物、挥发酚、氰化物、有机磷化合物、石油类、铜、锌、氟、硝基苯物、石油类、铜、锌、氟、硝基苯类、苯胺类等）。类、苯胺类等）。1、工业废水、工业废水第一类污染物最高允许排放浓度第一类污染物最高允许排放浓度 单位：单位：mg/L污染物污染物最高允许排最高允许排放浓度放浓度污染物污染物最高允许排最高允许排放浓度放浓度总汞总汞0.05总镍总镍1.0烷基汞烷基汞不得检出不得检出苯并（苯并（a）芘）芘0.00003总镉总镉0.1总铍总铍0.005总铬总铬1.5总银总银0.5六价铬六价铬0.5总总放射性放射性1 Bq/L总砷总砷0.5总总放射性放射性10

23、Bq/L总铅总铅1.0（3）已有废水处理设施的工厂，）已有废水处理设施的工厂，在处理设施的排放口布设采样点。在处理设施的排放口布设采样点。为了解废水处理效果，可在进出为了解废水处理效果，可在进出口分别设置采样点。口分别设置采样点。（4）在排污渠道上，采样）在排污渠道上，采样点应设在渠道较直，水量稳点应设在渠道较直，水量稳定，上游无污水汇入的地方。定，上游无污水汇入的地方。可在水面下可在水面下1/41/2处采样，处采样，作为代表平均浓度水样采集。作为代表平均浓度水样采集。2 2、城市污水（生活污水、城市污水（生活污水(sanitary waste)(sanitary waste)和医院和医院污水

24、污水(hospital sewage)(hospital sewage)、综合排污口等）、综合排污口等）1 1）城市污水管网：在一个城市的）城市污水管网：在一个城市的主要排污口主要排污口或或总总排污口排污口设点采样，城市污水设点采样，城市污水干管的不同位置干管的不同位置，污水，污水进入水体的进入水体的排放口排放口，非居民生活排水支管接入城市，非居民生活排水支管接入城市污水干管的污水干管的检查井检查井。2 2）城市污水处理厂：在污水处理厂的污水进出口）城市污水处理厂：在污水处理厂的污水进出口处设点采样；处设点采样；工业废水：每年采样监测工业废水：每年采样监测 24 次；次；生活污水：每年采样监测

25、生活污水：每年采样监测 2次，春、夏季各次，春、夏季各1次；次；医院污水：每年采样监测医院污水：每年采样监测 4次，每季度次，每季度1次。次。环境监测技术规范环境监测技术规范对向国家直接报送数据的废水对向国家直接报送数据的废水排放源规定：排放源规定： （三）采样时间和频率（三）采样时间和频率按照生产周期确定，生产周期在8h以内每2h采样一次，生产周期大于8h的每4h采样一次。其他废水采样，24h不少于2次。第三节第三节 水样的采集和保存水样的采集和保存（一）水样的类型（一）水样的类型水样名称水样名称采样时间采样时间采样地点采样地点混合情况混合情况瞬时水样瞬时水样规定时间内随机规定时间内随机 规

26、定地点规定地点一次性采样一次性采样定时水样定时水样在各周期内定时在各周期内定时 定点定点各水样单独测定各水样单独测定等时等时混合水样混合水样（平均混合水（平均混合水样）样）不同时不同时同点同点均匀混合均匀混合等比例混合水等比例混合水样（平均比例样（平均比例混合水样）混合水样）不同时不同时同点同点按流量比例混合按流量比例混合等时等时综合水样综合水样同时同时不同点不同点按流量比例混合按流量比例混合水样名称水样名称适用情况（举例适用情况（举例) )瞬时水样瞬时水样1 1、废水量与水质均较稳定的、废水量与水质均较稳定的水体水体2 2、随时间变化的水体，在适、随时间变化的水体，在适当时间间隔采瞬时水样当

27、时间间隔采瞬时水样3 3、随空间变化的水体，在相、随空间变化的水体，在相应部位采集瞬时水样应部位采集瞬时水样定时水样定时水样调查任何污染源在某段时间内调查任何污染源在某段时间内污染物的排放情况污染物的排放情况等时混合水样等时混合水样废水流量相对恒定，但水质有废水流量相对恒定，但水质有变化的水样变化的水样等比例混合水样等比例混合水样适合水量和水质均有变化的水适合水量和水质均有变化的水样采集样采集等时综合水样等时综合水样适合多支流、多个排污口的污适合多支流、多个排污口的污水样品采集水样品采集（二）采样前的准备（二）采样前的准备 见p67表2-11常用水样器材：P（聚乙烯塑料）、G（石英玻璃）、BG

28、（硼硅玻璃）采样方法和采样器采样方法和采样器采样方法采样方法: : 采样器常用聚乙烯塑料桶、单层采水器、直立式采采样器常用聚乙烯塑料桶、单层采水器、直立式采水器和自动采水器。并借助船只、桥梁、索道或涉水器和自动采水器。并借助船只、桥梁、索道或涉水等方式进行水样采集。水等方式进行水样采集。当水样要避免与空气接触时（如测定当水样要避免与空气接触时（如测定DO、游离、游离CO2、pH等），水样容器应全充满，不留气泡空间。等），水样容器应全充满，不留气泡空间。水样在分析前需摇荡均匀（如测定油、不溶性物质水样在分析前需摇荡均匀（如测定油、不溶性物质等），则不应充满采样器，保证水样不外溢。等），则不应充满

29、采样器，保证水样不外溢。采样器采样器水桶水桶 适于采集适于采集表层表层水水。 单层采水瓶单层采水瓶 最常用最常用的采样器。的采样器。 急流采样器急流采样器 适用于适用于水流湍急的水流湍急的采样点处采样点处的采样。的采样。 双层双层溶解溶解气体采样气体采样瓶瓶。水质采样器是铅块和有机玻璃结构的水质样品采集用具；该用具设制了进水口、进水筏和出水口出水关闭系统。使用方法： (1)使用前应将出水管的出水口用绳子系在提水环上，出水口要高于上盖 (2)选一根有长度标记的绳索（用户自配绳索,该长度可根据采样的深度自定）系在提水环上 (3)用手提住绳索，将该水质采样器沉入需要采样的水中进行采样 现在的自来水，

30、化工企业的废水，在夜间时，不可能值班人现在的自来水，化工企业的废水，在夜间时，不可能值班人员定时取样，自动采样器采用微电脑技术和高精度的蠕动泵，员定时取样，自动采样器采用微电脑技术和高精度的蠕动泵，可以自动将设定好的样品，准时自动等比例采入到可以自动将设定好的样品，准时自动等比例采入到1 11212瓶中，瓶中，方便化验人员第二天可以精确分析前天的样品，也是环境监方便化验人员第二天可以精确分析前天的样品，也是环境监测等科研部门，准确地控制化工企业的废水排放的监督工具。测等科研部门，准确地控制化工企业的废水排放的监督工具。_采样量采样量 所需水样量（见书上表所需水样量（见书上表2-112-11（B

31、P67BP67），此量已经），此量已经考虑重复分析和质量控制的需要，并留有余地。考虑重复分析和质量控制的需要，并留有余地。_采样注意事项采样注意事项现场测定的项目；水温、现场测定的项目；水温、pH pH 、 DODO、氧化还原电位。、氧化还原电位。单独采样；油类、单独采样；油类、BODBOD5 5 、DODO、 硫化物、余氯、硫化物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目。粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目。水样中含有沉降性固体（如泥沙），应该分离除水样中含有沉降性固体（如泥沙），应该分离除去。但水温、去。但水温、pH pH 、 DODO、电导率、油类、总悬浮、电导率、油类、总悬浮物的水样除外。

32、物的水样除外。现场认真填写现场认真填写“水质采样记录表水质采样记录表”。内容包括：。内容包括：采样日期，断面名称、采样位置（断面号、垂线采样日期，断面名称、采样位置（断面号、垂线号、点位好、水深）、现场测定记录（水温、号、点位好、水深）、现场测定记录（水温、 pH pH 、 DODO、氧化还原电位、透明度、电导率、浊、氧化还原电位、透明度、电导率、浊度、水样感官指标）、水温参数（流速、流量）、度、水样感官指标）、水温参数（流速、流量）、气象参数（气温、气压、风向、风速和相对湿度气象参数（气温、气压、风向、风速和相对湿度废水样品的采集废水样品的采集1.1.采样方法采样方法（1）浅水采样 可用容器

33、直接采集，或用聚乙烯塑料长把勺采集。 （2）深层水采样 可使用专制的深层采水器采集，也可将聚乙烯筒固定在重架上，沉入要求深度采集。 （3）自动采样 采用自动采样器或连续自动定时采样器采集。2.2.废水样类型：废水样类型： （1 1）瞬时废水样）瞬时废水样 对于生产工艺连续、稳定的工厂，对于生产工艺连续、稳定的工厂，所排放废水中的污染组分及浓度变化不大，瞬时水所排放废水中的污染组分及浓度变化不大，瞬时水样具有较好的代表性。样具有较好的代表性。 （2 2）平均废水样）平均废水样 当废水的排放量和污染组分的浓度当废水的排放量和污染组分的浓度随时间起伏随时间起伏 较大时，需要根据较大时，需要根据 实际

34、情况采集平均实际情况采集平均 混合水样或平均比混合水样或平均比 例混合水样。例混合水样。 底质（沉积物）样品的采集底质（沉积物）样品的采集 底质监测断面底质监测断面的设置原则的设置原则与水与水质监测断面相同质监测断面相同，其位置应尽可能，其位置应尽可能与水质监测断面相重合，以便于将与水质监测断面相重合，以便于将沉积物的组成及其物理化学性质与沉积物的组成及其物理化学性质与水质监测情况进行比较。水质监测情况进行比较。 底质采样频率一般为每年底质采样频率一般为每年枯水枯水期采样一次期采样一次，采集量视项目、目的，采集量视项目、目的而定，一般为而定，一般为1 12kg2kg。（三）水样的运输和保存（三

35、）水样的运输和保存v水样的运输管理水样的运输管理（1 1）采样时填写好采样记录，采样完成加好保存剂）采样时填写好采样记录，采样完成加好保存剂后要填写样品标签。后要填写样品标签。 （2 2）样品运输前必须注意）样品运输前必须注意 a a、同一采样点的样品瓶尽量装在同一箱、同一采样点的样品瓶尽量装在同一箱内；内； b b、装箱前应将水样容器内外盖紧；、装箱前应将水样容器内外盖紧； c c、注意防震；、注意防震； d d、避免日光照射。、避免日光照射。v保存水样的方法有以下几种保存水样的方法有以下几种（1 1）冷藏）冷藏 采样后将水样立即投入冰箱或冰水浴中并置于暗处，采样后将水样立即投入冰箱或冰水浴

36、中并置于暗处，冷藏温度一般冷藏温度一般2-52-5度，该法不能长期保存水样。度，该法不能长期保存水样。 （2 2）冷冻）冷冻 冷冻温度为冷冻温度为-20 -20 ，冷冻时不能将水样充满整个容器。，冷冻时不能将水样充满整个容器。（3 3）加入保存剂）加入保存剂 加入生物抑制剂加入生物抑制剂 调节调节pHpH值值 加入氧化剂加入氧化剂或还原剂或还原剂（4 4）过滤或离心分离）过滤或离心分离测可溶态组分，应用测可溶态组分，应用0.45um0.45um微孔滤膜过滤，利于保存。微孔滤膜过滤，利于保存。泥沙水样，用离心方法处理泥沙水样，用离心方法处理水样的保存水样的保存加入保存剂不能干扰以后的测定；保存剂

37、的纯度最好是优级加入保存剂不能干扰以后的测定；保存剂的纯度最好是优级纯，还应作相应的空白试验，对测定结果进行校正。纯，还应作相应的空白试验，对测定结果进行校正。保 存 剂作 用适 用 范 围HgCl2 抑制微生物生长各种形式的氮和磷HNO3防止金属沉淀多种金属H2SO4抑制微生物生长，与碱作用含有机物水样、胺类NaOH防止化合物的挥发氰化物、有机酸、酚类重点掌握常见指标COD、BOD5、石油类、酚、DO、硫化物、重金属、氮磷营养指标的采样方法和保存措施。第四节第四节 水样的预处理水样的预处理目的：使欲测组分达到测定方法和仪器要求的形态、浓度，消除 共存组分的干扰。主要方法：水样消解水样消解、富

38、集和分离富集和分离。 。一、水样的消解一、水样的消解 当测定含有机物水样中的无机元素时，需进行当测定含有机物水样中的无机元素时，需进行消解处理消解处理. . 目的目的：破坏有机物，溶解悬浮性固体，将各种价态的预测元：破坏有机物，溶解悬浮性固体，将各种价态的预测元素氧化成素氧化成单一高价态单一高价态或转变成易于分离的或转变成易于分离的无机化合物无机化合物。 要求要求：透明、澄清、无沉淀透明、澄清、无沉淀; ;不引入待测组分和干扰组分不引入待测组分和干扰组分; ;不不损失待测组分。损失待测组分。水样消解的方式干灰化法干灰化法酸式消解法酸式消解法 碱式消解法碱式消解法1HNO32HNO3-HClO4

39、 3HNO3-H2SO4 4. H2SO4 H3PO45 H2SO4 KMnO4 6多元消解多元消解1NaOH-H2O22NH3.H2O-H2O2 湿法湿法1）湿式消解法）湿式消解法-1 1）湿式消解法）湿式消解法-2 2 2）、干灰化法（高温分解法）、干灰化法（高温分解法）J干灰化法又称高温分解法。其处理过程是：取干灰化法又称高温分解法。其处理过程是：取适量水样于白瓷或石英蒸发皿中，水浴蒸干，适量水样于白瓷或石英蒸发皿中，水浴蒸干，移入马弗炉，移入马弗炉，450550450550灼烧到残渣呈灰白色，灼烧到残渣呈灰白色，有机物完全分解除去。取出蒸发皿，冷却，用有机物完全分解除去。取出蒸发皿，冷

40、却，用适量适量2 2HN0HN03 3( (或或HCl)HCl)溶解样品灰分，过滤，滤溶解样品灰分，过滤，滤液定容后供测定。液定容后供测定。J本方法本方法不适用于处理测定易挥发组分不适用于处理测定易挥发组分( (如砷、如砷、汞、镉、硒、锡等汞、镉、硒、锡等) )的水样。的水样。（三）微波消解（三）微波消解 加热快速均匀，无滞后效应；加热快速均匀，无滞后效应； 密封容器中，温度达密封容器中，温度达350，压力可达，压力可达20MPa， 样品消解完全；样品消解完全； 微波密封消解，空白值低，费用低；微波密封消解，空白值低，费用低； 避免了热传导、热对流、热辐射，提高了能量避免了热传导、热对流、热辐

41、射，提高了能量 的使用效率；的使用效率； 可消除尘埃和气溶胶的污染，避免了易挥发元可消除尘埃和气溶胶的污染，避免了易挥发元 素的损失，提高了准确度；素的损失，提高了准确度； 避免了有毒有害气体排放对环境的污染和对人避免了有毒有害气体排放对环境的污染和对人 体的危害。体的危害。 原则上原则上:传统的酸消解体系均可直接移植于微波消解传统的酸消解体系均可直接移植于微波消解 二、富集与分离提高待测组分的浓度提高待测组分的浓度消除共存干扰组分消除共存干扰组分富集富集或浓缩或浓缩分离分离或掩蔽或掩蔽目的目的（一）顶空、气提与蒸馏法（一）顶空、气提与蒸馏法（二）萃取法（二）萃取法（三）共沉淀法（三）共沉淀法

42、（四）吸附法（四）吸附法（五）离子交换法（五）离子交换法富集与分离常用的方法富集与分离常用的方法 顶空法（顶空法（HS）恒温条件下经一定时间后，密闭容器中的适量水样挥恒温条件下经一定时间后，密闭容器中的适量水样挥发性组分在气液两相达到平衡，抽取上部气体进行分发性组分在气液两相达到平衡，抽取上部气体进行分析析多用于测定多用于测定VOCs或或VICs水样的前处理，与色谱（水样的前处理，与色谱（GC）仪联成一体即为仪联成一体即为HS-GC。水样中组分浓度在水样中组分浓度在0.01100mg/L范围，沸点低于范围，沸点低于150适宜用本法，如含卤代烃、醇、酮、醛、酯或含无机适宜用本法，如含卤代烃、醇、

43、酮、醛、酯或含无机硫化物等的水硫化物等的水样。样。（一）顶空、气提和蒸馏法1-500ml平底烧瓶平底烧瓶（水样）；（水样）；2-流量计；流量计；3-吸收管；吸收管；4-60恒温水浴；恒温水浴；5-分液漏斗。分液漏斗。蒸馏法原理原理 水样中各污染组分具有不同的沸点水样中各污染组分具有不同的沸点 而使各组分彼此分离的方法。而使各组分彼此分离的方法。消解、富集和分离三种作用消解、富集和分离三种作用作用作用直接蒸馏装置，水蒸汽蒸馏装置直接蒸馏装置，水蒸汽蒸馏装置类型类型实例实例挥发酚、氰化物、氟化物：挥发酚、氰化物、氟化物： 酸性介质中预蒸馏分离酸性介质中预蒸馏分离氨氮氨氮 微碱性介质中预蒸馏分离微碱

44、性介质中预蒸馏分离（二）萃取法（二）萃取法 1 溶剂萃取法（溶剂萃取法（Liquid-Liquid Extraction，LLE） 基于物质在互不相溶的两种溶剂中分配系数不同而达基于物质在互不相溶的两种溶剂中分配系数不同而达到组分的富集与分离。到组分的富集与分离。 分配系数分配系数(KD)可用分配定律表示：可用分配定律表示： 水水有有AAKD 无机物质的萃取：双硫腙-三氯甲烷-水萃取体系分光光度法测定水中的Cd 2、Hg 2、Zn 2、Pb 2等。原理原理溶液中一种难溶化合物在形成沉淀过程中，溶液中一种难溶化合物在形成沉淀过程中，将共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来将共存的某些痕量组分一起载带

45、沉淀出来（三）共沉淀法载体载体（共沉淀剂）（共沉淀剂）对载体对载体的要求的要求常用常用载体载体Fe(OH)Fe(OH) 3 3、 Al(OH)Al(OH)3 3、Mn(OH)Mn(OH)2 2 、硫化物、硫化物表面积大、吸附力强、表面积大、吸附力强、非晶形胶体沉淀非晶形胶体沉淀应用应用实例实例测定水样中的测定水样中的CrCr6 6时，当水样有色、浑浊、时，当水样有色、浑浊、Fe Fe 3 3含量低于含量低于200mg200mgL L时，时，可于可于pH 8pH 89 9条件下用条件下用 Zn(OH) Zn(OH) 2 2作共沉淀剂作共沉淀剂吸附分离干扰物质吸附分离干扰物质（四）吸附法（四）吸附

46、法 利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种组分吸附于表面，再用适宜溶剂、加热或吹气等方组分吸附于表面，再用适宜溶剂、加热或吹气等方法将欲测组分解吸，达到分离和富集的目的。法将欲测组分解吸，达到分离和富集的目的。 （五）离子交换法（五）离子交换法 利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进行分离的方法。离子交换剂分为无机离子交换剂进行分离的方法。离子交换剂分为无机离子交换剂和有机离子交换剂两大类，广泛应用的是有机离子和有机离子交换剂两大类，广泛应用的是有机离子交换剂，即离子交换树脂交换剂，即离子交换树脂。按照吸附机

47、理分类按照吸附机理分类物理吸附物理吸附化学吸附化学吸附第五节第五节 水样的测定项目水样的测定项目一、物理性质的检验一、物理性质的检验 二、金属化合物的测定二、金属化合物的测定 三、非金属无机物的测定三、非金属无机物的测定四、有机化合物的测定四、有机化合物的测定 一、物理性质的测定 (1) (1) 水温水温 (2) (2) 颜色颜色 (3) (3) 浊度浊度（4 4）透明度）透明度 (5) (5) 臭和味臭和味 (6) (6) 残渣（水中固体）残渣（水中固体） 水温 地上水变化较大地上水变化较大 030 测定方法：测定方法：（一）水温计法（一）水温计法 适宜测定表层水温适宜测定表层水温（二）深水

48、温度计法（二）深水温度计法 用于水深用于水深40m40m以内的水温测定以内的水温测定（三）颠倒温度计法：（三）颠倒温度计法： 测深层水温测深层水温 适用于水深大于适用于水深大于40m40m的各层水温的测定的各层水温的测定颠倒温度计由主温度计和辅温度计组装在厚壁玻璃套管内构成，颠倒温度计由主温度计和辅温度计组装在厚壁玻璃套管内构成，套管两端完全封闭，主温度计测量范围套管两端完全封闭，主温度计测量范围223232，分度值，分度值为为0.10.1，辅温度计范围，辅温度计范围20205050，分度值为，分度值为0.50.5将安装有闭端式颠倒温度计的颠倒采水器投入水中至待测深度，将安装有闭端式颠倒温度计

49、的颠倒采水器投入水中至待测深度，感温感温10min10min，由，由“使锤使锤”作用，打开采水器的作用，打开采水器的“撞击开关撞击开关”，使，使采水器完成颠倒动作。感温时，温度计的贮泡向下，断点以上采水器完成颠倒动作。感温时，温度计的贮泡向下，断点以上的水银柱高度取决于现在温度，当温度计颠倒时，水银在断点的水银柱高度取决于现在温度，当温度计颠倒时，水银在断点断开，分成上、下两部分，此时接受泡的一端的水银柱示度，断开，分成上、下两部分，此时接受泡的一端的水银柱示度，即为所测温度。即为所测温度。上提采水器，立即读取主温计上的温度。根据主、辅温计的读上提采水器，立即读取主温计上的温度。根据主、辅温计

50、的读数，分别查主、辅温计的器差表得到相应的校正值。数，分别查主、辅温计的器差表得到相应的校正值。主温计经器差校正后的读数主温计经器差校正后的读数T T加还原校正值加还原校正值K K，即为实际温度。，即为实际温度。 实际温度实际温度=T+K=T+K颜色a a、测定意义、测定意义 （1 1）颜色的分类）颜色的分类 表色表色未除去未除去悬浮物的颜色悬浮物的颜色 真色真色除去除去悬浮物的颜色悬浮物的颜色 （2 2）应测）应测“真色真色”b b、测定方法、测定方法 （1 1）铂钴标准比色法）铂钴标准比色法清洁水、轻度污染略清洁水、轻度污染略带黄色色调带黄色色调 （2 2）稀释倍数法）稀释倍数法污染较重、

51、工业废水污染较重、工业废水pH对颜色有较大的影响，在测定颜色时应同时测定pH铂钴标准比色法铂钴标准比色法规定规定每升水含每升水含1mg1mg铂和铂和0.5mg0.5mg钴所具有的颜色为钴所具有的颜色为1 1度，度，作为标准色度单位。作为标准色度单位。测定步骤：测定步骤：1.1.用用氯铂酸钾氯铂酸钾与与氯化钴氯化钴配成标准色列配成标准色列. .取水样与标准色列进行目视比色确定水样的色度。取水样与标准色列进行目视比色确定水样的色度。注意注意：测定时如果水样浑浊，则应放置澄清，也可用离：测定时如果水样浑浊，则应放置澄清，也可用离心法或用孔径心法或用孔径0.45um0.45um滤膜过滤祛除悬浮物，但滤

52、膜过滤祛除悬浮物，但不能用不能用滤纸过滤滤纸过滤。 稀释倍数法稀释倍数法测定步骤测定步骤: :a.a.测定时，首先用测定时，首先用文字描述水样颜色文字描述水样颜色的种类和深浅的种类和深浅程度，如深蓝色，棕黄色，暗黑色等。程度，如深蓝色，棕黄色，暗黑色等。b.b.然后取一定量水样，用蒸馏水稀释到刚好看不到然后取一定量水样，用蒸馏水稀释到刚好看不到颜色，根据稀释倍数表示该水样的色度。颜色，根据稀释倍数表示该水样的色度。 注意：所取水样应注意：所取水样应无无树叶，枯枝等树叶，枯枝等杂物杂物；取样；取样后应尽快测定，否则，于后应尽快测定，否则，于44保存并在保存并在4848小时内测小时内测定定。浊度浊度测定意义测定意义 悬浮于水中的胶体颗粒产生的散射现象，以浊度表示水中悬浮于水中的胶体颗粒产生的散射现象，以浊度表示水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度。悬浮物对光线