北京中医药大学远程教育综合指导有机化学辅导

1、有机化学辅导1第一章 绪论重点掌握以下官能团：叁键双键卤素羟基醚基羧基羰基氨基酰卤基酰胺基肼基酸酐基磺酸基硝基巯基酯基醛基2第二章 有机化合物的化学键1.氢键：当H原子与电负性很强、原子半径很小，负电荷又比较集中的原子如F、N、O等相连时，这些原子吸引电子能力很强，而使氢原子带正电性，与另一个原子如F、N、O产生静电的吸引。醇、醛都含有O原子，可以与水形成氢键。例：下列化合物中能与水分子形成氢键的是 （AC） A、CH3CH2OH B、CH3CH2CH2CH2CH3 C、CH3CHO D、CH3CH2CH2 CH2Br（虚线表示氢键）32.共轭效应共轭效应的产生是由于共轭体系的存在；共轭体系主

2、要有，共轭体系 单键和重键交替排列的体系；P，共轭体系 具有未共用电子对的原子通过单键与重键相连的体系；，共轭体系（超共轭） 碳氢键通过单键与重键相连的体系；氯原子通过单键与苯环的重建相连，属于P，共轭体系4第三章 立体化学1.顺序规则： SH OH CH3CH2 CH3 H2.顺反异构的表示方法：（Z）、（E）3.构象异构 正丁烷的构象：对位交叉式、部分重叠式、邻位交叉式、全重叠式。其中，对位交叉式能量最低，全重叠式能量最高。 54.化合物旋光性的判断：判断旋光性的关键是判断分子中是否有手性碳。所谓手性碳是指直接和四个不同原子或原子团相连的碳原子。含手性碳，化合物有旋光性，无手性碳，化合物无

3、旋光性。 例：下列化合物中有旋光性的是（AB） A、CH3CHClCHO B、CH3CH2CH2CH(CH3)CH2OH C、 D、 此题中A选项手性碳上连接了CH3、H、CHO、Cl四个不同的基团；B选项手性碳上连接了CH2CH2CH3、 H、CH3、CH2OH 四个不同的基团；故为正确答案。6、S构型表示法（费歇尔投影式观察法）：首先把手性碳原子上所连的四个基团（a、b、c、d）按“顺序规则”的规定，进行排队。若abcd，即a的顺序最大，d的顺序最小。d 处在竖键上，如果abc是按顺时针方向旋状，这种构型就用R表示；反之，如abc是按逆时针方向旋转，就用S表示。（R）2丁醇（S）2戊硫醇2

4、丁醇2戊硫醇7第四章 烷烃1.烷烃命名原则：（1）习惯命名法： C原子数10以内用天干（甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸）表示，词尾用烷。为区别同分异构体，常用一些词头表示：正：表示直链烷烃；异：表示具有（CH3）2CH结构的烷烃异构体；新：表示具有（CH3）3C结构的烷烃异构体。 正戊烷 异戊烷 新戊烷 8（2）系统命名法：选主链：选最长的碳链作为主链，按主链含碳原子数称某烷；编号：将主链碳原子由靠近支链一端，由阿拉伯数字依次编号，指明取代基的位次，并使取代基位次和最小。有不同取代基时，按“顺序规则”，优先集团后列出。等长碳链可作为主链时，选择取代基最多的作为主链。2，4二甲基己烷 2

5、.，3二甲基戊烷4甲基5乙基辛烷4乙基辛烷 92.自由基稳定性的判断自由基中间体稳定性次序：叔自由基仲自由基伯自由基甲基自由基；从超共轭体系考虑，碳氢键数目越多，自由基越稳定例：最稳定的自由基中间体是：BDA、 B、C、 D、个；B、个；个 9个碳氢键 8个碳氢键10第五章 烯烃烯烃加成反应：（1）与卤素的加成反应烯烃可以与卤素进行加成反应，生成邻二卤代烃；（2）与卤化烃的加成反应 卤化氢是一个不对称试剂，当它与乙烯这样结构对称的烯烃加成时，只生成一种加成产物：11当遇到像丙烯这样不对称烯烃时，可能产生两种不同的加成产物：此时加成反应具有择向性：卤化氢中的氢总是加到含氢较多的双键碳上，这被称为

6、马氏定则。当烯烃与HBr反应时，由过氧化物存在时，表现为反马氏定则。这种因过氧化物存在而导致加成反应取向发生改变的现象称为过氧化物效应，烯烃加成只有HBr有此效应。12第六章 炔烃和二烯烃炔烃的衍生物命名法：以乙炔为母体。例如：二烯烃的命名。取含有两个双键的最长碳链为主链成为“某二烯”；由距双键最近的一端依次编号，用阿拉伯数字分别在“某二烯”之前注明双键位置。含有十个碳原子以上的二烯烃，命名时必须在中文数字后边加“碳”字。甲基乙基乙炔 异丙基乙炔乙烯基乙炔乙基异丙基乙炔2，5二辛烯 13第七章 脂环烃1.单环脂环烃 环丙烷 甲基环丁烷 环乙烯142.螺环烃螺环烃：2个碳环共用一个碳原子，这个碳

7、原子称螺原子。根据螺原子数目分“单螺”，“多螺”。命名格式：词头各环碳原子数母体 单螺： 词头螺； 母体参与成环碳原子总数，称某烃； 编号从小环邻近螺原子开始，通过螺原子编到大环；方括号内用数字表示每个环碳原子数，从小到大排序，用逗号分开。螺2，5辛烷 螺3，5壬烷 螺4，7十二烷 15第八章 芳烃1.萘的取代物的命名：萘分子中碳原子的编号可按上列次序编号，其中1，4，5，8四个位置是等同的，称为碳原子，2，3，6，7四个位置也是等同的，称为碳原子，因此萘的一元取代物有两种：取代物和取代物。 萘 蒽 菲2，3二羟基萘 2异丙基萘 乙基萘 162.苯及其同系物的命名 苯环上氢被烷基取代一元取代物

8、，以苯为母体，烷基为取代基。二、三元取代物以数字表明位置及名称。3，5二溴2硝基甲苯3硝基一对甲苯磺酸3溴4硝基乙苯2，4二硝基苯肼 2，3二硝基苯肼 2，6二硝基苯肼 173.芳烃取代中常见邻对位定位基及反应活性 强致活 NH2（NHR，NR2）； OH； 中等致活 OCH3（OCH2CH3）； NHCOCH3； 弱致活 C6H5； CH3（C2H5等）； 致钝 F，Cl，Br，I； 强致钝 NO2，N（CH3）3，CN； SO3H，COR，CHO， COOH（COOR）；邻、对位定位基间位定位基184.卤代反应三卤化铁催化剂作用下，苯与卤素发生反应，苯环上的一个氢原子被卤素取代；解题关键：

9、判断基团亲电取代类型确定卤素邻对位取代时取代产物共有2种195.傅克反应（FC反应） 无水AlCl3催化作用下，苯与卤烷/酰卤发生反应：苯环上 的氢原子被烷基（R）或酰基（ ） 取代；注意：当苯环上有强吸电子基，如NO2，SO3H ，CN 时，一般不发生傅克反应；20第九章 卤烃1.卤烃的系统命名法： 选择含卤素的最长碳链作为主链，根据烃类命名为某烃，然后把卤素的位置、名称写在某烃前面。2.卤烃可同时发生取代与消除反应。 消除取向：扎伊采夫规则，当有不同的消除取向时，形成的烯烃是氢从含氢少的碳上消除。 3溴戊烷 3溴己烷 213.卤烃与AgNO3溶液的反应 不活泼的卤烃不发生硝酸银反应，如Ar

10、X，CHCl3 原理：卤烃中卤素强吸电子性使CX键中的碳带有部分正电荷，卤素带有部分负电荷，缺电子的碳很容易受到富电子基团进攻。（OH，OR，NO3）例：下列化合物中与AgNO3醇溶液反应的最快的是：C A、氯丙烷 B、氯苯 C、氯化苄 D、三氯甲烷224.格氏试剂：卤烃在无水乙醚中与镁作用生成有机镁化合物，这一产物叫格氏试剂。 23第十章 醇、酚、醚1.醇的命名原则：（1）普通命名法（略）（2）系统命名法选含羟基最长碳链为主链，从靠近羟基一端开始编号，按主链碳数称某醇，名称前表示取代基位置、名称、羟基位次。芳醇命名一般以芳基作取代基；3庚醇 4庚醇 苯甲醇 苯乙醇 242.卢卡斯试剂： 可用

11、于鉴别一、二、三级醇，适合于5个碳原子以内醇的鉴别，反应速度三级醇二级醇一级醇；烯丙基醇和苄基醇反应速率比三级醇更快。例：与卢卡斯（Lucas）试剂中反应速度最快的是：C A、CH3CH2CH2CH2OH B、CH3CH(OH)CH2CH3 C、(CH3)3COH D、(CH3)2CHOH253.酚的命名 一般以苯酚为母体 4.酚的氧化 酚类很容易被氧化，多元酚更易被氧化。 2溴对苯二酚 2，4，6三溴苯酚 间苯二酚 2，3二溴苯酚 265.酚醚与酚酯的形成： 273.醚的命名原则（1）简单醚命名：根据烃基名称，在“醚”字前加上烃基名称，表示烃基相同的“二”字习惯省略；（2）混合醚命名，必须把

12、2个烃基都表示出来。将较小烃基放在前面，芳烃习惯上将芳烃放在前面。（二）甲醚（二）乙醚苯甲基异丙基醚 甲乙醚苯甲醚苯甲基叔丁基醚28卤仿反应：通常把次卤酸钠的碱溶液与乙醛或甲基酮作用，甲基的三个氢原子都被卤原子取代，生成卤仿和羧酸盐的反应成为卤仿反应。 由于次卤酸盐是一个氧化剂，可使含 结构的醇变 成含 结构的醛、酮。因此，凡含有 结构 的醇均可发生卤仿反应。 29如果用次碘酸钠（I2+NaOH）作试剂，生成难溶于水的黄色结晶且有特殊臭味的碘仿（CHI3）的反应称碘仿反应。30与KMnO4水溶液反应的物质有还原性，可被氧化，伯醇酸；仲醇酮；叔醇一般不反应；含不饱和键的烃类也可被KMnO4水溶液

13、氧化；例：下列化合物中能与KMnO4水溶液反应的是： A、CH3CH2CH2OH B、(CH3CH2)3COH C、CH3CH2COCH2CH3 D、CH2CHCH2CH2CH331第十一章 醛、酮、醌系统命名法：选主链，含羰基的最长碳链，若含不饱和键，应包含于主链中；编号从靠近羰基一端开始，尽量使取代基编号最小；根据主链碳原子数目母体称某醛,若有异构体，羰基位置应写在母体之前；取代基位置和名称写在母体之前；3丁烯醛 2丁烯醛 丙烯醛 2，4戊二酮3苯基丙烯醛萘醛 萘甲基醛 32多伦试剂是由氢氧化银与氨溶液反应制得的银氨络合离子Ag（NH3）2，它与醛的反应可表示如下： 这个反应称为银镜反应。

14、可以用于区别醛和酮。 例：下列化合物中能与多伦（Tollen）试剂发生银镜反应的是（D） A、CH3CH2COCH3 B、CH3OCH3 C、CH3CH2COCH2CH3 D、CH3CH2CHO33羰基的加成反应：与HCN加成 醛、酮与HCN加成生成羟基腈，使有机合成上增长碳链的方法之一。34羰基的加成反应：与NaHSO3加成醛、脂肪族甲基酮，C原子数小于8的环酮可与饱和NaHSO3水溶液发生加成，生成醛、酮的亚硫酸氢钠加成物。35羰基的加成反应：与格氏试剂的加成，格氏试剂与大多数醛、酮发生加成反应，生成碳原子更多，具有新碳架的醇。1.2.36歧化反应（坎尼查罗反应）浓碱作用下，不含氢原子的醛

15、（如HCHO、R3CCHO、CHO 等）自身发生氧化还原反应，一分子醛氧化成羧酸盐，另一分子则还原为醇。37酯的命名是根据生成酯的羧酸和醇的名称而成为某酸某（醇）酯，一般都把醇字省略。多元醇的酯的命名，通常把多元醇的名称放在前面，酸的名称放在后面，成为某醇某酸酯。苯甲酸苯甲酯 苯甲酸苯酚酯丁酸丙酯戊酸异戊酯苯乙酸苯甲酯 丙酸异戊酯第十二章 羧酸及其衍生物38酰卤是根据相应酰基和卤素的名称来命名的。而酰基又从相应酸的名称而来。酰卤的命名是将酰基的名称加上卤素的名称，在把酰基的基字省略。丁二酰基对应丁二酸。丁二酰氯戊二酰氯己二酰氯 39酸酐是根据相应的羧酸的名称来命名，成为某酸酐。简单羧酸常用希腊

16、字母标位，从邻近羧基的碳原子开始，以、来定位。 邻苯二甲酸 邻苯二甲酸酐 邻苯二乙酸酐 甲基戊酐甲基戊酐3甲基邻苯二甲酸酐2甲基邻苯二甲酸酐邻苯二乙酸 40 酰胺的命名是根据取代基的名称来命名的。如果氮原子上有取代基，则在名称前加“N某基”。 N甲基苯甲酰胺 N乙基苯乙酰胺 N乙基N丙基苯甲酰胺 萘乙酰胺 萘乙酰胺 N乙基N异丙基苯乙酰胺41羧酸有明显的酸性，与NaOH、Na2CO3、NaHCO3作用生成羧酸盐。 42酯的水解酰胺的水解：酰胺在酸、碱的催化下水解成原来的胺。 43酰卤的醇解44乙酰乙酸乙酯（三乙）可以发生互变异构，其烯醇式的烯醇基与FeCl3溶液作用显紫色。在合成中的应用（专科

17、不要求）（1）3甲基2戊酮 （2）甲基戊酸45羧酸分子中烃基上的氢被羰基取代所生成的化合物叫羰基酸，命名时取含羰基和羧基的最长碳链作主链，成为某醛酸或某酮酸，或者称为氧代某酸。对氨基水杨酸钠对氨基水杨酸3丁酮酸异丙酯丙酮酸丁酯第十三章 取代羧酸46第十四章 糖类1.葡萄糖可以发生变旋异构，C1是半缩醛羟基。472.溴水试验可用于区别醛糖和酮糖，醛糖可以与溴水发生反应。果糖 酮糖 溴水试验（-）葡萄糖 醛糖 溴水试验（+）半乳糖 醛糖 溴水试验（+）淀粉 多糖 溴水试验（-） 水解后（+） （水解后生成葡萄糖）蔗糖 双糖 溴水试验（-） 水解后（+） （水解后生成葡萄糖、果糖）例：能与溴水反应使

18、其褪色的是（B）A、果糖 B、葡萄糖 C、蔗糖 D、淀粉483.葡萄糖与多伦试剂反应（专科不要求）4.苷的生成（专科不要求）49第十五章 含氮有机化合物1.胺的命名（1）一般是在烃基的名称后面加上“胺”而称其为“某胺”。对于含有相同烃基的仲胺和叔胺，需要列出烷基名称前标明相同烃基的数目。对于含不同烃基的仲、叔胺，命名时应按从小到大的顺序，分别列出各个烃基名称； 氯化三乙正丙铵氯化三甲正丙铵三丙胺 甲乙丙胺 50（2）含苯环的芳香胺命名时常以苯胺为母体，将其它烃基的位次和名称放在母体名称前面：2.重氮化反应（专科不要求） 芳香胺在低温（05）及强酸条件下与亚硝酸作用可生成重氮盐，这一反应称为重氮化反应。N，N二乙基苯甲胺 N甲基N乙基苯乙胺 513.偶联反应发生的条件：重氮盐与高度活化的芳香化合物如酚、芳香胺进行缩合，生成各种偶氮化合物。活化基团：NH2 ；OH524.与溴水发生反应不饱和烃如：乙烯、乙炔褪色；苯酚生成三溴苯酚白色沉淀苯胺生成2，4，6三溴苯胺白色沉淀 例：下列化合物中能与溴水发生白色沉淀的是：BC A、丙烯 B、苯胺 C、苯酚 D、乙炔53第十六章 杂环化合物 呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 吡喃 吡唑 咪唑 噻唑 嘧啶 吡嗪54 苯并呋喃 苯并噻唑 苯并咪唑 吲哚 喹啉 异喹啉 吡喃酮 吡喃酮55命名时的编号顺序：从杂原子起编，使取代基位次最小；