醌类演示文稿PPT课件

1、第1页/共74页231465O7O8162534O8O7第2页/共74页OHOHOOOHOHOOOO第3页/共74页OOHOOH(CH2)10CH3OOOCH3H3CO第4页/共74页OOOOOO11111223456789101031234567812345678但目前从自然界得到的几乎均为 第5页/共74页第6页/共74页OOOHOOOHOOC H3C H3OH第7页/共74页OOCH3CH33HCH3第8页/共74页第9页/共74页第10页/共74页第11页/共74页OO123456789101，4，5，8-2，3，6，7位 9，10meso位第12页/共74页OOOOHOOHHOHO蒽

2、醌氧化蒽酚蒽酮蒽酚第13页/共74页第14页/共74页OOOHOHCH3OH第15页/共74页OOOHOH第16页/共74页OOOHOSn,HclSn,Hcl还原蒽酚蒽酮第17页/共74页第18页/共74页HOCOOHOOHOHOOCOOHglcglcHSennoside A第19页/共74页HOCOOHOOHOHOOCOOHglcglcHOOHOHCOOHH.OOHOHCOOHO水解O大黄酸第20页/共74页第21页/共74页理化性质及呈色反应第22页/共74页苯醌、萘醌、菲醌-多以游离状态存在，多为 完好结晶。 萘醌游离形式多为完好结晶结合成苷-难得到完好结晶，呈粉末 状物第23页/共74

3、页第24页/共74页第25页/共74页第26页/共74页OOOHOOOH溶于5%NaHCO3第27页/共74页OOOHOOOH溶于5%Na2CO3溶于5%NaOH第28页/共74页溶于5%NaHCO3溶于5%Na2CO3溶于1%NaOH 溶于5%NaOH第29页/共74页醌类醛及邻二硝基苯OH-紫色化合物第30页/共74页OOOHOH+ 2HCHO + OH-+ 2HCOO-OHOHNO2NO2OONO2-NO-+紫色OH- 第31页/共74页第32页/共74页第33页/共74页乙二胺-ethyldiamine 二乙胺-diethylamine第34页/共74页.药粉酸水热提酸水液 Et2O萃

4、取萃取液加5%NaOH碱水液（显红色）醚层（变为无色）第35页/共74页第36页/共74页羟基蒽醌乙醇液点于滤纸上干燥喷0.5%醋酸镁 甲醇液90 。C 5 min显色第37页/共74页若母核只有a-OHa-OH或一个b-OHb-OH或两个OHOH不在同一环 显橙黄-橙色若一个a-OHa-OH，邻-OH-OH显兰、兰紫色间-OH橙红、红色对-OH紫红、紫色第38页/共74页第39页/共74页一一般醌类成分的提取分离第40页/共74页第41页/共74页第42页/共74页第43页/共74页第44页/共74页第45页/共74页第46页/共74页第47页/共74页虎杖浸膏的水溶液氯仿回流氯仿液 （含大

5、黄素等 游离蒽醌脂溶成分）水液EtOAcEtOAc萃取 EtOAc EtOAc液 （含大黄素苷等 蒽醌苷极性成分） 溶剂法：第48页/共74页 铅盐法：中药粉90%90%乙醇加热提取提取液浓缩浓缩液氯仿（或乙醚、苯）萃取 氯仿液 （游离蒽醌）水层加Pb(OAc)Pb(OAc)2 2液，过滤滤液沉淀水洗，悬浮于水中，通H H2 2S S脱铅过滤沉淀（PbPb2 2S S）滤液蒽醌苷第49页/共74页第50页/共74页第51页/共74页第52页/共74页第53页/共74页第54页/共74页C.甲基化试剂和反应官能团之间的关系：甲基化试剂的组成反应官能团 甲基化试剂的组成 反应官能团 第55页/共7

6、4页因此，采用不同的甲基化试剂，按不同的反应 条件进行选择性的甲基化反应，可得到甲基化 不同的衍生物，对衍生物作光谱分析，确定 衍生物中甲氧基的数目、位置，便可推断原来 子中羟基的数目、位置。 第56页/共74页OOOHOHOHHOOHCH2OHOOOHOHOHH3COOCH3CH2OHOOOCH3OCH3OCH3H3COOCH3CH2OCH3OOOHOHOHH3COOCH3CH2OHCH3OOOCH3OCH3OCH3H3COOCH3CH2OH第57页/共74页2.2.乙酰化反应： 乙酰化反应的难易及作用位置同样取决于结构中 -OH-OH类型、化学环境及乙酰化试剂的种类及反应 条件。 A.A.

7、不同-OH-OH的反应难易：R-OH 难易第58页/共74页反应能力 强弱第59页/共74页C.C.乙酰化试剂和反应条件及作用位置: : 试剂组成试剂组成 反应条件反应条件 作用位置作用位置冰醋酸冰醋酸(加少量乙酰氯加少量乙酰氯) 冷置冷置R-OH 乙酐乙酐 短时间短时间 长时间长时间R-OH, R-OH, 两个两个 乙酐乙酐+硼酸硼酸 冷置冷置 R-OH, 乙酐乙酐+浓硫酸浓硫酸室温放置过夜室温放置过夜 乙酐乙酐+吡啶吡啶 室温放置过夜室温放置过夜 R-OH, 第60页/共74页OOOHOHOHOHOHCH2OHOOOHOHOHOHOHCH2OAcOOOHAcOOHOHOAcCH2OAcOA

8、cOOOHAcOOHOHOAcCH2OAcOOOAcAcOOAcOAcOAcCH2OAcHOAcHOAc冷放AcAc2 2O O 回流 2min2minAcAc2 2O O 回流 20min 20min AcAc2 2O+HO+H2 2SO4 SO4 或AcAc2 2O+O+吡啶第61页/共74页OO主要有三个吸收峰：240nm 240nm 强 285nm 285nm 中强 400nm400nm弱 OO主要有四个吸收峰：257nm257nm 由醌样结构引起 245nm 251nm 335nm245nm 251nm 335nm 由苯样结构引起第62页/共74页OO苯甲酰基结构（苯样结构）252nm 252nm 322nm 322nmOO醌样结构 272nm 272nm 405nm 405nm第63页/共74页第64页/共74页具有不具有第65页/共74页第66页/共74页第67页/共74页OOOH分子中由一个第68页/共74页OOOHOH1,8-1,8-二OHOH有两个第69页/共74页OOOHOHOOOHOH1,4-1,4-二OHOH1,5- 1,5- 二OHOH两个羰基都分别和一个-OH-OH成缔合状态， 故只有一个单一的缔合峰，1645-16081645-1608第70页/共74页OOOHOHOH1,4,5-1,4,5-