第三章作业-李秀华

1、第三章作业题系统命名法系统命名法1）选择含重键最长的碳链为主链；）选择含重键最长的碳链为主链； 2）近重键端开始编号，）近重键端开始编号，重键的位次用重键重键的位次用重键 碳原碳原子中编号最小的表示，子中编号最小的表示，将重键位号写在母体名将重键位号写在母体名称之前称之前 。 3）指出取代基的位次、数目、名称。指出取代基的位次、数目、名称。4）当碳原子数超过）当碳原子数超过10时，称时，称“某碳烯某碳烯”或或“某某碳炔碳炔”。Z,E标记法标记法 较较“优先优先” 基团在双键的同侧基团在双键的同侧, 标记为标记为Z式；式； 较较“优先优先” 基团在双键的异侧基团在双键的异侧, 标记为标记为E式。

2、式。 按照原子序数按照原子序数的大小比较与碳碳双键直接相连原子的的大小比较与碳碳双键直接相连原子的大小，大者为大小，大者为“优先优先”基团基团。例如：原子序数：。例如：原子序数：I Br Cl S O N C；同位素：；同位素： D H；未共用电子：；未共用电子：最小。最小。 如果直接相连的第一个原子相同，继续逐个比较与双如果直接相连的第一个原子相同，继续逐个比较与双键键C原子相距的第二个、第三个原子相距的第二个、第三个原子的原子序数。原子的原子序数。 对于含重键的基团，将其视为两个或三个单键。对于含重键的基团，将其视为两个或三个单键。优先次序规则优先次序规则CH3CH2CCHCH3CH3H2

3、C(1)(2) 对称甲基异丙基乙烯对称甲基异丙基乙烯(3) (CH3) 2CHCCC(CH3) 3(4) CH3CHCH2CHCHCH3CHCHCH3(一一)用系统命名法命名下列化合物用系统命名法命名下列化合物3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-丁烯丁烯4-甲基甲基-2-戊烯戊烯2，2，5-三甲基三甲基-3-己炔己炔3-异丁基异丁基-4-己烯己烯-1-炔炔(不要求不要求)CH3CHCHCH(CH3)2(二二)用用Z-E标记法命名法命名下列化合物标记法命名法命名下列化合物CCFClCH3CH2 CH3ICCFBrClCCClCH3ClCH3HCH2 CH2 CH3CCCH3CH(CH3) 2(1)(

4、2)(3)(4)(E)-2,3-二氯二氯-2-丁烯丁烯(Z)-2-甲基甲基-1-氟氟-1-氯氯-1-丁烯丁烯(Z)-1-氟氟-1-氯氯- 2-溴溴-2-碘乙烯碘乙烯(Z)-3-异丙基异丙基-2-己烯己烯广义广义Markovnikov规则：规则： 当不对称烯烃与亲电试剂加成时，亲电试当不对称烯烃与亲电试剂加成时，亲电试剂正电部分加在双键富含电子的碳原子上，剂正电部分加在双键富含电子的碳原子上，亲电试剂负电部分加在双键上相对电子贫瘠亲电试剂负电部分加在双键上相对电子贫瘠的碳原子上的碳原子上。 (四四) 完成下列反应式完成下列反应式乙烯乙烯键键的的电子云分布电子云分布乙炔乙炔键的电子云分布键的电子云

5、分布(四四) 完成下列反应式完成下列反应式水溶液水溶液(CH3)2CCH2Br2NaClCH3CH2CCH3CH3ClCH3CH2CCH2CH3HCl(CH3)2CCH2BrBr(CH3)2CCH2Br(CH3)2CCH2OH BrCl(1)(3)CH3Cl2H2OCH3ClOHCH3CH2500Cl2CH2CH3ClROORHBrCH3CH2BrClHC2H5CCHH2OHgSO4H2SO4C2H5CCH3O(5)(7)(9)OOBrNaCCHNaBrCCH(11)(13)O3H2O,Zn(七七)将下列各组活性中间体按稳定性从大到小排列将下列各组活性中间体按稳定性从大到小排列(A) CH3C

6、HCH3(B) Cl3CCHCH3(C) (CH3)3C(1)(A)(B)(CH3)2CHCHCH3(CH3)2CCH2CH3(2)(CH3)2CHCH2CH2(C)CABBCA写出重排后碳正离子的结构写出重排后碳正离子的结构(八八)CH3CH2CH2(2)(1)(4)(3)(CH3)2CHCHCH3(CH3)3CCHCH3CH3CH3CH2CH3(2)(1)(4)(3)(CH3)2CCH2CH3(CH3)2CHC(CH3)2CH3(十六十六) 由指定原料合成下列化合物由指定原料合成下列化合物(3) CH3CCH2CH3ClCH2CCH2CH3OCH3CCH2CH3ClCH2CCH2CH3OC

7、l2，hClCH2CCH2CH3RCO3H(1) 三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物质三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物质的量的试样，与的量的试样，与B和和C反应的溴量是反应的溴量是A的的2倍倍 分子式为分子式为C4H6的三个异构体的三个异构体A、B、C可以可以发生如下化学反应发生如下化学反应 (十九十九) (2) 三者都能与三者都能与HCl发生反应，而发生反应，而B和和C在二价在二价Hg催化催化下与下与HCl作用得到的是同一产物作用得到的是同一产物 (3) B和和C能迅速地与与含能迅速地与与含HgSO4的硫酸溶液作用，得的硫酸溶液作用，得到分子式为到分子式为C4H8O的化合物的化

8、合物(4) B能与硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀能与硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀2）根据反应现象确定相应的分子结构）根据反应现象确定相应的分子结构由现象（由现象（1）判断）判断(A)只有一个不饱和键，应为环烯烃，结只有一个不饱和键，应为环烯烃，结合分子式合分子式(A)则为环丁烯则为环丁烯 ； (B)和和(C)是炔烃，结合分子式应为丁炔的异构体是炔烃，结合分子式应为丁炔的异构体;由现象（由现象（4）判断）判断(B) 是端炔是端炔 则则(C)是有取代基的炔烃，结合分子式是有取代基的炔烃，结合分子式(C)为为解题思路解题思路：1）由分子式出发判别化合物类型由分子式出发判别化合物类型C4H6符合分子

9、通式符合分子通式CnH2n-2 环烯环烯 或或 炔烃炔烃CH3CH2CCHCH3CCCH3CH3 CH2CCHCH3 CCCH3BCA+ Br2BrBrCH3C CCH3+Br2CH3CBr2CBr2CH3CH3CH2 C CH + Br2CH3CH2CBr2CHBr21)CH3CH2 C CH+HBrCH3CH2CHBrCH3CH3C CCH3+ HBrCH3CH2CHBrCH3CH3CH2 C CHCH3CH2CCH3OHg2+/H+CH3C CCH3Hg2+/H+CH3CH2CCH3OCH3CH2 C CHCH3CH2 C CAgAg+HBrBrH（2）(3) (4)(二十五二十五)某化

10、合物某化合物A的分子式为的分子式为C5H8 ，在液氨中与金，在液氨中与金属钠作用后，再与属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物的化合物B。用高锰酸钾氧化。用高锰酸钾氧化B得到分子式为得到分子式为C5H10O的两种不同的羧酸的两种不同的羧酸C和和D，A在硫酸汞存在下与稀硫酸在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为作用，可得到分子式为C5H10O的酮的酮E，试写出，试写出AE的的构造式及各步反应式构造式及各步反应式解题思路解题思路：1）由分子式出发判别化合物类型）由分子式出发判别化合物类型(A) C5H8符合分子通式符合分子通式CnH2n-2， A

11、的不饱和度为的不饱和度为2。则则 (A)为环烯为环烯 或或 炔烃在液氨中可以与金属钠作用，端炔的典炔烃在液氨中可以与金属钠作用，端炔的典型反应，所以型反应，所以(A)为端炔为端炔 ；可能结构为可能结构为CH3CH2CH2CCH()或或(CH3 ) 2CHCCH()。2）根据反应结果确定分子骨架）根据反应结果确定分子骨架某化合物某化合物(A)，在液氨中与金属钠作用后，在与，在液氨中与金属钠作用后，在与1-溴丙烷作溴丙烷作用，生成分子式是用，生成分子式是C5H14的化合物的化合物(B)， (B)为高级炔烃为高级炔烃用高锰酸钾氧化用高锰酸钾氧化(B)得到分子式为得到分子式为C4H8O2的两种不同的羧的两种不同的羧酸酸 (C ) 和和(D)，说明端炔的取代基，说明端炔的取代基R是非直链取代基，所以是非直链取代基，所以R为异丙基，则为异丙基，则(A)为为IIRCCHRCCCH2CH2CH3(H3C)2HCCH(B)为为因此因此化合物化合物A为为 (CH3 ) 2CHCCHB为为 (CH3 ) 2CHCCCH2CH2CH3D为为 CH3CH2CH