第三章鉴别-一般化学反应鉴别法]

1、第三章第三章 中药制剂的理化鉴别技术中药制剂的理化鉴别技术第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法【本章学习目标本章学习目标】v 知识目标知识目标 掌握中药制剂鉴别的概念，性状项下描述的含义，显微掌握中药制剂鉴别的概念，性状项下描述的含义，显微鉴别法、化学反应法、升华法、薄层色谱法等鉴别方法鉴别法、化学反应法、升华法、薄层色谱法等鉴别方法的原理和方法；的原理和方法； 熟悉分光光度法鉴别方法的原理和方法；熟悉分光光度法鉴别方法的原理和方法； 了解荧光鉴别方法的原理和方法。了解荧光鉴别方法的原理和方法。v 技能目标技能目标 熟练掌握显微鉴别法、化学反应法、薄

2、层色谱法等鉴别熟练掌握显微鉴别法、化学反应法、薄层色谱法等鉴别方法的有关知识和操作技能；方法的有关知识和操作技能； 学会正确选取仪器、试药，学会配制试液，按照药品标学会正确选取仪器、试药，学会配制试液，按照药品标准和标准操作规程，独立完成中药制剂中上述项目的检准和标准操作规程，独立完成中药制剂中上述项目的检测任务，并学会结合中药制剂的性状和鉴别项下的测定测任务，并学会结合中药制剂的性状和鉴别项下的测定结果判断中药制剂的真伪，学会书写检验报告书。结果判断中药制剂的真伪，学会书写检验报告书。第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法【本章学习内容本章学习内容】

3、第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法4鉴别（检识）试验鉴别（检识）试验活性成分活性成分指标性成分指标性成分理化性质理化性质经典方法经典方法仪器方法仪器方法中药中药中药制剂中药制剂第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法5一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法活 性 成 分 +试 剂一 定 的 条 件颜 色 的 生 成气 体 的 产 生沉 淀 的 生 成荧 光 的 出 现判 断 活 性 成 分 的 有 无第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法常用生物碱沉淀试剂常用生物碱沉淀

4、试剂生物碱沉淀试剂生物碱沉淀试剂化学式化学式沉淀颜色沉淀颜色碘化铋钾碘化铋钾BiIBiI3 3.KI.KI红棕色沉淀红棕色沉淀碘化汞钾碘化汞钾HgIHgI2 2.2KI.2KI白色沉淀白色沉淀硅钨酸硅钨酸SiOSiO2 2.nH.nH2 2O O白色沉淀白色沉淀苦味酸苦味酸C C6 6H H3 3N N3 3O O7 7黄色结晶性沉淀黄色结晶性沉淀一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法- -生物碱生物碱第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法7v 反应条件反应条件 生物碱沉淀反应一般在生物碱沉淀反应一般在酸性溶液酸性溶液中进行注意中进行注意v 假阳性、假阴

5、性反应：假阳性、假阴性反应： 假阳性反应假阳性反应： 生物碱沉淀试剂生物碱沉淀试剂+ +蛋白质（多肽、鞣质）蛋白质（多肽、鞣质）沉淀沉淀 假阴性反应假阴性反应 麻黄碱、咖啡碱麻黄碱、咖啡碱+ +生物碱沉淀试剂生物碱沉淀试剂不产生沉淀不产生沉淀v 空白对照试验空白对照试验 以消除以消除背景颜色背景颜色对结果判断的干扰对结果判断的干扰 两支试管两支试管一管为样品：样品液一管为样品：样品液+ +鉴别试剂鉴别试剂一管为样品：样品液一管为样品：样品液一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法- -生物碱生物碱第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法8v黄酮类黄酮类：盐酸

6、：盐酸镁粉反应镁粉反应 v蒽醌类蒽醌类：碱液反应：碱液反应 阳性（红）阳性（红） 加酸红色褪去呈黄色加酸红色褪去呈黄色 v挥发性成分：挥发性成分：香草醛香草醛浓硫酸反应浓硫酸反应v香豆素、内酯类和酚类香豆素、内酯类和酚类 GibbsGibbs反应：反应： 氯亚氨基氯亚氨基-2-2，6-6-二氯醌二氯醌- -四硼酸钠反应：呈现蓝色四硼酸钠反应：呈现蓝色 异羟肟酸铁反应：呈红色等异羟肟酸铁反应：呈红色等 重氮盐偶合反应：显红色重氮盐偶合反应：显红色 一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法- -有效成分有效成分第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法9一般化学反

7、应鉴别法一般化学反应鉴别法- -有效成分有效成分v皂苷皂苷泡沫反应：泡沫反应：样品液振摇后，产生持久性泡沫样品液振摇后，产生持久性泡沫醋酐醋酐浓硫酸反应浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色甾体皂苷呈现污绿色 三萜皂苷呈现红、红紫色三萜皂苷呈现红、红紫色浓硫酸反应：浓硫酸反应：呈现红、红紫色呈现红、红紫色三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应 ：三氯甲烷液呈紫兰色三氯甲烷液呈紫兰色三氯甲烷三氯甲烷浓硫酸反应浓硫酸反应 三氯甲烷层出现红色或兰色并具绿色荧光三氯甲烷层出现红色或兰色并具绿色荧光第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法10v矿物类矿物类 朱砂朱砂

8、：HgS HgS+2HCl+CuCuClHgS HgS+2HCl+CuCuCl2 2+Hg+H+Hg+H2 2S S 石膏石膏：含：含钙钙，采用，采用草酸铵反应草酸铵反应CaSOCaSO4 4+(NH+(NH4 4) )2 2C C2 2O O4 4CaCCaC2 2O O4 4（白）（白）+(NH+(NH4 4) )2 2SOSO4 4CaCCaC2 2O O4 4+2HClCaCl+2HClCaCl2 2+H+H2 2C C2 2O O4 4（溶于盐酸）（溶于盐酸） 雄黄雄黄：AsAs2 2S S2 2氯化钡沉淀法（检出硫）氯化钡沉淀法（检出硫）硫化氢反应（检出砷）硫化氢反应（检出砷）As

9、As2 2S S2 2+KClO+KClO3 3+4HNO+4HNO3 32K2K3 3AsOAsO3 3+H+H2 2SOSO4 4+Cl+Cl2 2+4NO+4NOH H2 2SOSO4 4+BaCl+BaCl2 2BaSOBaSO4 4（白）白）一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法- -有效成分有效成分第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法v动物药动物药 蛋白质、氨基酸蛋白质、氨基酸 茚三酮反应，正反应呈红紫色茚三酮反应，正反应呈红紫色 例如中风回春片（地龙、蜈蚣、土鳖虫、全蝎例如中风回春片（地龙、蜈蚣、土鳖虫、全蝎、僵蚕等）、龟龄集（鹿茸、海马

10、、雀脑等）、僵蚕等）、龟龄集（鹿茸、海马、雀脑等）v一般化学反应法一般化学反应法仪器与试剂仪器与试剂 仪器：试管、蒸发皿、坩埚、滤纸、水浴锅、仪器：试管、蒸发皿、坩埚、滤纸、水浴锅、电炉等电炉等 试剂：各类成分显色剂和沉淀试剂试剂：各类成分显色剂和沉淀试剂11一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法- -有效成分有效成分第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法12一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法-大山楂丸大山楂丸 【处方处方】 山楂山楂 1000g 1000g 六神曲（麸炒）六神曲（麸炒） 150g 150g 麦芽（炒）麦芽（炒） 150g 150g 【

11、制法制法】 以上三味，粉碎成细粉，过筛，混匀；另取蔗糖以上三味，粉碎成细粉，过筛，混匀；另取蔗糖600g600g，加水加水 270ml270ml与炼与炼 蜜蜜600g600g，混合，炼至相对密度约为，混合，炼至相对密度约为 1.38(70) 1.38(70) 时，滤过，与上述粉末混匀，制成大蜜时，滤过，与上述粉末混匀，制成大蜜 丸，即丸，即得。得。【性状性状】 本品为棕红色或褐色的大蜜丸；味酸、甜。本品为棕红色或褐色的大蜜丸；味酸、甜。【鉴别鉴别】 (2) (2) 取本品取本品9g9g，切碎，加乙醇，切碎，加乙醇40ml40ml，置水浴上加热回流，置水浴上加热回流 10 10 分分钟，滤过，滤

12、液蒸干钟，滤过，滤液蒸干 ，残渣加水，残渣加水10ml10ml，加热使溶解，加正丁，加热使溶解，加正丁醇醇15ml15ml振摇提取，分取正丁醇提取液，蒸干，残渣加甲醇振摇提取，分取正丁醇提取液，蒸干，残渣加甲醇5ml5ml使溶解，滤过。取滤液使溶解，滤过。取滤液 1ml1ml，加少量镁粉与盐酸，加少量镁粉与盐酸 2 23 3 滴，滴，加热加热 4 45 5分钟后，即显橙红色。分钟后，即显橙红色。第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法特点特点v 大山楂丸大山楂丸 黄酮类成分：黄酮类成分： 山楂山楂 槐米槐米 葛根葛根

13、陈皮陈皮 枳实枳实 银杏叶银杏叶 菊花菊花 野菊花野菊花 淫羊霍淫羊霍 芫花芫花 射干等射干等v一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法特点特点v只能只能鉴别何鉴别何成分成分v不能不能鉴别何药味鉴别何药味13第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法v固体制剂固体制剂 冷浸液：氨基酸、蛋白质等检识冷浸液：氨基酸、蛋白质等检识 热浸液：糖类、苷类、鞣质等检识热浸液：糖类、苷类、鞣质等检识v液体制剂液体制剂 直接取样或有机溶剂萃取鉴别直接取样或有机溶剂萃取鉴别1414等检等检识识乙乙( (甲甲) )醇醇回流提取液回流提取液生物碱、黄酮生物碱、黄酮酚类、有机酸酚类、

14、有机酸等检识等检识亲脂性亲脂性有机溶剂提取有机溶剂提取滤液滤液药渣：甲醇液检识苷类药渣：甲醇液检识苷类醌类、内酯醌类、内酯苷元、挥发油苷元、挥发油一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法-供试液制备供试液制备第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法15一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法-实例实例- -千柏鼻炎片千柏鼻炎片【处方处方】 千里光千里光 2424g 2424g 卷柏卷柏 404g 404g 羌活羌活 16g16g 决明子决明子 242g 242g 麻黄麻黄 81g 81g 川芎川芎 8g 8g 白芷白芷 8g 8g 【制法制法】 以上七味，羌活、

15、川芎、白芷粉碎成细粉；以上七味，羌活、川芎、白芷粉碎成细粉；其余千里光等四味加水煎煮其余千里光等四味加水煎煮 二次，合并煎液，滤二次，合并煎液，滤过，滤液浓缩成稠膏，加入上述羌活、川芎等细粉，过，滤液浓缩成稠膏，加入上述羌活、川芎等细粉，混匀，干燥，混匀，干燥， 粉碎成细粉，制成颗粒，压制成粉碎成细粉，制成颗粒，压制成10001000片，包糖衣，即得。片，包糖衣，即得。 【性状性状】 本品为糖衣片，除去糖衣后显棕黑色；味本品为糖衣片，除去糖衣后显棕黑色；味苦。苦。 第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法16【鉴别鉴别】(1)(1)取本品取本品1515片

16、，除去糖衣，研细，加酸性乙醇片，除去糖衣，研细，加酸性乙醇30ml30ml，置水浴上加热约，置水浴上加热约2020分钟，滤过，取滤液分钟，滤过，取滤液20ml20ml，置水浴上挥去乙醇后，加稀盐酸置水浴上挥去乙醇后，加稀盐酸1ml,1ml,加水加水10ml10ml，搅拌，搅拌，滤过，取滤液各滤过，取滤液各1ml,1ml,分别加入碘化汞钾试液、碘化铋分别加入碘化汞钾试液、碘化铋钾试液和硅钨酸试液钾试液和硅钨酸试液1 12 2滴，均生成沉淀。滴，均生成沉淀。(2)(2)取本品取本品1010片，除去糖衣，研细，加入乙醚片，除去糖衣，研细，加入乙醚20ml20ml，振摇，振摇使溶解，滤过。取滤液约使溶

17、解，滤过。取滤液约2ml,2ml,置白色瓷皿中，低温挥置白色瓷皿中，低温挥去乙醚，加去乙醚，加1 1香草醛硫酸溶液香草醛硫酸溶液1 1滴，显蓝紫色至紫红滴，显蓝紫色至紫红色。色。(3)(3) 取取 鉴别鉴别(2)(2)项下的剩余滤液，加氢氧化钠试液项下的剩余滤液，加氢氧化钠试液1ml,1ml,振摇，静置，加入振摇，静置，加入3030过氧化氢溶液过氧化氢溶液1 1滴，水浴中加热滴，水浴中加热后，显橙红色，加稀盐酸酸化，橙红色应褪去。后，显橙红色，加稀盐酸酸化，橙红色应褪去。 一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法-实例实例- -千柏鼻炎片千柏鼻炎片第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化

18、学反应鉴别法一般化学反应鉴别法17v处方处方 千里光：酚类千里光：酚类 卷柏：黄酮类卷柏：黄酮类 羌活：挥发油羌活：挥发油 决明子：游离羟基蒽醌类决明子：游离羟基蒽醌类 麻黄：生物碱（麻黄碱）麻黄：生物碱（麻黄碱） 川芎：挥发油、内酯、生物碱、酚类川芎：挥发油、内酯、生物碱、酚类 白芷：根，主含挥发油及香豆素类白芷：根，主含挥发油及香豆素类一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法-实例实例- -千柏鼻炎片千柏鼻炎片第三章第三章 理化鉴别技术理化鉴别技术- -一般化学反应鉴别法一般化学反应鉴别法18v 【鉴别鉴别】(1) (1) 取本品取本品1515片，除去糖衣，研细，加酸性乙醇片，除去糖衣，研细，加酸性乙醇30ml30ml，置水浴上