滴定反应在医药分析中的应用

1、滴定反响在医药分析中的应用中和反响 H+OH- H2O沉淀反响 Ag + +Cl - AgCl 氧化复原 I2+2S2O32- 2I - + S4O62- 络合反响 Ca2+ +EDTA CaEDTA 中和反响 H+OH- H2O水溶液的中和反响 乙酰水杨酸非水溶液的中和反响高氯酸滴定 乙酰水杨酸(原料)NaOHCOONaOCOCH3H2OC2H5OH乙酰水杨酸(原料)本卷须知：防止乙酰水杨酸1C2H5OH中性2防止NaOH局部过量3温度不宜超过10C4滴定要快NaOH(0.1M)，Sample0.4gC9H8O4%=0.01802*CNaOH(M)*VNaOH(mL)/Wsample(g)

2、乙酰水杨酸(原料)滴定参数设定建议：采用DET控制滴定速度利用中速signal drift 30 mV/minequilibr. time 38 s 限定DOS.Rate的速度使用Start Volume，仍然要限定DOS.Rate搅拌速度尽量快如有可能,请使用水冷套或事先冷藏C2H5OH 乙酰水杨酸(片剂)2NaOHCOONaOHCH3COONaC2H5OHH2O乙酰水杨酸(片剂)2NaOHC2H5OH2H2OH2SO4Na2SO4乙酰水杨酸(片剂)本卷须知：防止乙酰水杨酸1C2H5OH中性2NaOH过量且定量40mL3加热15min4需做空白比对NaOH(0.1M)，Sample0.3gC

3、9H8O4%=0.01802*CNaOH(M)*40-CH2SO4*VH2SO4(mL)/Wsample(g) 乙酰水杨酸(片剂)滴定参数设定建议：采用DET控制滴定速度利用中速signal drift 30 mV/minequilibr. time 38 s 限定DOS.Rate的速度使用Start Volume，仍然要限定DOS.Rate搅拌速度尽量快 非水滴定原理容剂的拉平效应 HClO4HClH2SO4HNO3H2OH3O+ClO4-Cl -SO4 - -NO3 -非水滴定原理容剂的拉平效应 NaOHNaOC2H5NaNH2H2OOH-Na+Na + +HOC2H5Na + +HNH2

4、非水滴定原理容剂的拉平效应HClO4HClH2SO4HNO3HAcH2Ac+ClO4-Cl -SO4 - -NO3 -解离度高氯酸滴定配制时注意高氯酸溶液的含水量和参加醋酐的量。药典的配法高氯酸含水量：28%低限*8.5mL*1.7=4.17g,应参加醋酐的量102.09*4.17/18.02=23.46g21.75mL冰醋酸含水量：0.2%*1000*1.05=2.1g-10.95mL(应参加醋酐含水量应在0.010.2% 。配制时注意高氯酸一定不能与醋酐直接相混合，否那么会爆炸。高氯酸溶液的高腐蚀性。高氯酸滴定BHAn+nHClO4BHn+ClO4n +nHAHA=HBr ,HCl ,H3

5、PO4 ,H2SO4 ,枸掾酸 当酸性较强如HCl，一般难以直接滴定，需加HgAc22BHCl+ HgAc2 2BHAc + HgCl2BHAc +HClO4BH+ClO4 +HAc高氯酸滴定当酸性较强如H2SO4 ，一般难以直接滴定，需加NaHCO3BH2SO4 +2NaHCO3B+ Na2SO4 +2CO2 +2H2OB +HClO4BH+ClO4氯仿萃取咖啡因的高氯酸滴定+HClO4HClO4滴定条件:样品(0.1g)溶于25mL醋酐-冰醋酸(5:1)HClO4 (0.1M)采用DET U 三电极系统其它参数采用DET MODE 缺省值即可 沉淀反响 Ag + +Cl - AgClAgN

6、O3沉淀反响卤素类非卤素类NaB(C6H5)4四苯基硼酸钠金属离子类卤烃类胺类 AgNO3沉淀反响卤素类直接滴定 Ag+X- AgX 水解后滴定RX+OH- ROH+X 非卤素类能与AgNO3反响产生难溶沉淀 AgNO3卤素类沉淀反响直接滴定 Ag+X- AgX NaCl含量的测定NaCl+AgNO3 AgCl +NaNO3 水解后滴定CCl3C(CH2)OH+4NaOH (CH3)3CO+3NaCl+ 2H2O+HCOONaNaCl+AgNO3 AgCl +NaNO3 AgNO3卤素类沉淀反响DET U缺省参数即可滴加HNO3以消除CO3-2的影响或新蒸H2O高精度测量需考虑取样的准确性非卤

7、素类AgNO3沉淀反响CC2H5C6H5CCNHNHCOOOAgNO3CC2H5C6H5CCNAgNHCOOOCH3OH 40mL3%Na2CO3 15mLNaNO30.5CO2 0.5Na2CO3苯巴比妥0.10.2g0.1M非卤素类AgNO3沉淀反响DET U中慢速滴定(30mV/min,20s)其它缺省参数即可NaB(C6H5)4四苯基硼酸钠沉淀滴定NaB(C6H5)4四苯基硼酸钠反响种类金属离子类M+ =K+NH4+NaB(C6H5)4+M+ MB(C6H5)4 +Na+ 卤烃类NaB(C6H5)4+RX RB(C6H5)4 +NaX胺类 NaB(C6H5)4+R4N+ R4N B(C

8、6H5)4 + Na+ NaB(C6H5)4四苯基硼酸钠沉淀滴定NaB(C6H5)4 (准确过量+K+ KB(C6H5)4 +Na+ NaB(C6H5)4 (剩余+Ag+ AgB(C6H5)4 +Na+ HAc+NaAc pH5-670 C络合滴定滴定Na2EDTA(Na2Y)+M2+ MY +2Na+ M+=Ca 2+ ,Mg 2+ , Zn 2+ ,Al 3+ ,Bi 3+直接滴定Na2Y+Ca2+ CaY +2Na+Ca ISE络合滴定滴定间接滴定CuY+M2+ MY +Cu2+M+=Ca 2+ ,Mg 2+ Cu ISECuY(0.05M,1mL)Cu 2+ = CuY/(Y2- K

9、CuY) -(1Y2-=CaY/(Ca2+ K CaY) -(2Cu 2+ =( Ca2+ /CaY )(CuYK CaY / K CuY) 络合滴定滴定葡萄酸钙(C12H22O14Ca.H2O)(0.4g)+20mL H2OEDTA(0.05mol/L)NH3NH4Cl pH10, 10mLCa ISEDET ,MET Mode 均可利用缺省值氧化复原 I2+2S2O32- 2I - + S4O62-反响的完全性标准电位 EO/R=EO/R= EO/Ro +EO/R= EO/Ro +pH的影响 氧化复原 I2+2S2O32- 2I - + S4O62-反响的完全性pH的影响酸性 MnO4-+

10、8H+5e Mn2+4H2O中性 MnO4-+4H+3e MnO2 +2H2O碱性 MnO4-+ 2H2O +3e MnO2 +4OH- 氧化复原 I2+2S2O32- 2I - + S4O62-反响的速度温度pH浓度Cr2O72-+14H+6I- 2Cr3+3I2+7H2O催化剂KMnO4+Na2C2O4的Mn2+氧化复原 I2+2S2O32- 2I - + S4O62-碘量法溴酸钾法高锰酸钾法重铬酸钾法铈量法高碘酸盐法亚硝酸钠法碘量法配制I2(13g)+KI (36g)+H2O(1000mL)+HCl(3滴)Na2SO3 5H2O(26g) +Na2CO3(0.2g)标定Na2SO3 (0

11、.1mol/L)K2Cr2O7 (定量)+KI(过量)+H+I2 (定量) Na2SO3 用已标定完的Na2SO3标定碘溶液碘量法维生素CC6H8O6 + I2 C6H6O6 + HI C6H8O6 (片剂，0.51g) +C2H2O4 (0.5%, 150mL) 6.0431.100 Pt 电极DET U Mode 用中慢的滴速其它利用缺省参数即可碘量法青霉素钠C16H17O4N2SNa (注射剂，5000单位) +NaOH(1M,1mL) C16H17O5N2SNa2 C16H17O5N2SNa2 C16H17O5N2SNa2+4I2+2HCl+5H2O C11H11O5N+C4H10NS

12、+8HI+2NaCl20min20mLNaAc+1mLHNO3 pH4.6碘量法青霉素钠6.0431.100 Pt 电极6.0413.100 Au电极DET Mode，MET Mode 均可中速滴定其它用缺省参数Hg(NO3)2青霉素钠C16H17O4N2SNa (片剂，50mg) +NaOH(1M,5mL) C10H11O2N+C5H10NS C10H11O2N+C5H10NS C5H10NS +Hg(NO3)2(0.02M)C5H8NS Hg+2 HNO3 15min20mLNaAc+5mLHNO3 pH4.6Hg(NO3)2青霉素钠6.0431.100 Pt 电极6.0413.100 Au电极DET Mode，MET Mode 均可中速滴定其它用缺省参数溴酸钾法用KBrO3直接滴定或用KBrO3+KBr Br2滴定3C6H7ON3+ 2KBrO33C6H5O2N +3N2 +3H2O + 2KBrBr2KBrO3 + 5KBr + 6HCl 3Br2 + 6KCl + 3H2O C6H6O+ 3Br2 C6H3OBr3 + 3HBr Br2 + 2KI I2 + 2KBr I2+2S2O32- 2I - + S4O62-溴酸钾法KBr(2.0g)+HCl(稀，20mL) +C10H16O5N6 西咪替丁，0.10.2g)KBrO