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文档简介
1、1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃烯烃分子中含C=C双键,能与溴发生加成反应,使溴的红棕色消失,因此在实验 室中常用溴与烯烃的加成反应对烯烃进行定性和定量分析,如用5%溴的四氯化碳溶液和烯 烃反应,当在烯烃中滴入溴溶液后,红棕色马上消失,表明发生了加成反应。据此,可鉴 别烯烃。.高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃烯烃分子中含C=C双键,能被高锰酸钾溶液氧化,如果用冷、稀的中性高锰酸钾溶液为氧 化剂,得到顺邻二醇。如果用较强烈的反应条件:酸性、碱性或加热,则得到氧化裂解产 物。.硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃末端炔烃含有活泼氢,可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银白色沉淀。据此可鉴别末端炔烃 类化合物。R8CH +
2、Ag(NH )+ NO RC 三 ClAg3 23注意:炔化银干燥后,经撞击会发生强烈爆炸,生成金属和碳。故在反应完了时4,应加铜入稀氨硝酸溶使之液分解鉴别末端炔烃炔化铜干燥后,经撞击会发生强烈爆炸,生成金属和碳。故在反应完了时,应加入1:1稀硝5酸使之硝分解酸。银-乙醇溶液检验卤代烃卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应,生成硝酸酯和卤化银沉淀:R-X + AgNO3C2H50H-R0N02不同的卤化银沉淀颜色不同:氯化银(白色)溴化银(浅黄色)碘化银(黄色)。因此可以根据6卤化银卢沉淀卡的颜斯色来试鉴别剂卤代检烃。验一、二、三级醇浓盐酸和无水氯化锌的混合物称卢卡斯试剂(Lucas reagent)。
3、但不同的醇与卢卡斯试剂反应的速度不同。各类醇与卢卡斯试剂的反应速率为:烯丙型醇,苄基醇,三级醇 二级醇 一级醇将六碳以下的一级、二级、三级醇分别加入盛有卢卡斯试剂的试管中,经振荡后 可发现,三级醇立刻反应,生成油状氯代烷,它不溶于酸中,溶液呈混浊后分两层;二级 醇25mn反应,溶液分两层;一级醇经室温放置无反应,必须加热才能反应。.王伦(Tollens)试剂鉴别醛和酮土伦试剂是银氨离子,Ag(NH3)2+ (硝酸银的氨水溶液),它与醛反应时,醛被氧化成酸,银 离子被还原成银,附着在试管壁上形成银镜,因此称该反应为银镜反应。土伦试剂与酮不 发生上述反应,所以此实验可区别醛和酮。RCHO + 2A
4、g(NH3)2+ OH RCOONH4 + 3 NH3 + H2O + 2 Ag |. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮醛或酮与氨衍生物反应后生成的产物多半是有特殊颜色的固体,很容易结晶,并具 有一定的熔点,所以经常用来鉴别醛酮。最常用的鉴定醛或酮的一个反应是2,4-二硝基苯肼 与醛、酮的羰基发生亲核加成反应。该反应生成的产物为黄色、橙色或红色沉淀。9.菲林溶液鉴别脂肪醛菲林试剂(Fehling reagent)能将醛氧化成酸。菲林试剂(Fehling reagent)是由硫酸铜溶液(菲林A)和含碱的酒石酸盐溶液(菲 林B)等量混合配制而成的。混合时硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络
5、 离子溶液。与醛反应时Cu2+络离子被还原成为红色的氧化亚铜,从溶液中沉淀出来,蓝色 消失,而醛氧化成酸。菲林试剂氧化脂肪醛速率较快,但不与芳香醛反应。利用实验中的颜色变化,利用醛和酮、脂肪醛和芳香醛氧化性能的区别,可以迅速地鉴别脂肪醛和酮及脂肪醛和芳香醛。用途:(A)鉴别:I醛与酮;II脂肪醛与芳香醛。试剂脂肪醛芳香醛酮 现象1714口5 试剂Fehling 试剂X无色一 AgX兰绿色一 Cu2O红色10.碘仿反应鉴别甲基酮碘仿是一个不溶于NaOH溶液的有特殊气味的黄色沉淀物,可根据此实验现象判别反应是否发生。因此实验室中,常用碘仿反应来鉴别甲基酮类化合物碘仿反应11苯酚的溴化反应是鉴别苯酚
6、的一个特征性反应,生成的沉淀物2,4, 6-三溴苯酚:12三氯化铁试验检验酚和烯醇6c6H5OH+ FeCb *Fe(OC6H5)63- + 3HC1+3H+紫色不同酚生成的络合物呈现不同的特征颜色,一般来讲,酚类主要生成蓝、紫、绿色,烯醇 类主要生成红褐色和红紫色。13兴斯堡反应区别一、二、三级胺一级胺、二级胺、三级胺与磺酰氯的反应称为Hinsberg (兴斯堡)反应。Hinsberg 反应可以在碱性条件下进行。苯磺酰氯与一级胺反应产生的磺酰胺,氮上还有一个氢,因受磺酰基影响,具有弱酸性, 可以溶于碱生成盐;-NaOH - 、沉淀- ,沉淀溶解H-苯磺酰氯与二级胺生成的N,N一二取代苯磺酰胺
7、因氮上无氢,没有酸性,不能溶于氢氧化 钠溶液。2。胺+磺酰氯沉淀(既不溶于酸,又不溶于减)+ (QHQzNH 与济N.N-二乙基楚横靛胺不溶于雕三级胺氮上没有氢原子,不与磺酰氯反应。14醛酮与与NaHSO3(饱和)加成、 /OHC=O + NaHSO3 一 - C/ sO3Na能发生反应的醛酮:醛、脂肪族甲基酮、小于8个碳的环酮。,用途:鉴别OHR-CH(CHS)+ aHSOK饱和)R-C-HCCH3)SONa(白色结晶)分离提纯加成产物在酸、碱作用下,可分解为原来的醛和酮15.烯胺碳原子上的亲核反应:特点:所有醛酮都可以反应.(黄色或红色沉淀)2, 4-二硝基苯踪C=Q - H-.SrNH-
8、/ -二2、4-苯胖(2)分离提纯C=0+ mN-G羟胺、腓、 氨基嫄等c=o + h2n-gh2oC=N-G (固体)/H+醛酮与氨的衍生物的反应是可逆的,缩合产物肟、腙等在稀酸或稀碱作用下,又可水解为 原来的醛酮,故可利用该反应分离提纯醛酮。羰基试剂2,4-二硝基苯肼,可用于醛、酮的鉴别黄色晶体201? & 50饱和NaHSO3溶液鉴别-CHO或CH3 J结构的醛酮或8c以下的环酮现象:生成无色结晶针状结晶 I2 + NaOH (碘仿反应)碘仿反应a.乙醛,b.甲基酮,c.能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇的鉴别。:现象:生成特殊气味的黄色结晶: Tollens 试剂可区分醛和酮现象:出现银镜
9、Fehling 试剂可区分脂肪醛和(芳香醛+酮)现象:出现砖红色沉淀酰卤方法:第一步水解;第二步加AgNO3方法:第一步水解;第二步加NaHCO3.酯利用水解产物鉴别IH,催化jHR入口国极性增加;OH-催化RCOO畦成钠盐.酰胺h20r-c-nh2RCOOH+ NH3 H+或。H-鉴别方法:第一步加NaOH水溶液第二步用湿的红色石蕊试纸,检验生成的气体(NH3).水解反应活性:酰卤酸酐酯酰胺分离和鉴别伯、仲、叔胺 与对甲基苯磺酰氯作用鉴别SO2O Na&N + ch 3 叔胺NaOH-H2O/SO2C1 R3N +CH3油状物OH沉淀(既不溶于酸,又不溶于碱)R3NH 十 ch?f )SO2
10、CI NaOH H2O+R3NH油状物消失十 NaCl仲胺C曲网(B)分离不挥发 残福物(6坨)小NaC尚刊册也C6115s(缈电H力过滤水层 距CeH5SO2NC2H- +L 为 口/ . C6HeS02N(C2H5)2jC2H5)zH 晶体2. OH-34Na硒SO/l C6H5SO2NC2H5卜 Imh* C&H5SO2N(C2H5)2(C扎房蒸出物,生)NH(6坨)3K用HNO2鉴别伯仲叔胺RNH2n2f测伯胺的含量R2-NH F%-黄色油状或固体且* R2NH精制仲胺r3-n J (-)叔胺在同样的条件下不反应亚硝化反应小结:0时,有N2个为脂肪伯胺。有黄色油状物或固体,则为脂肪胺和芳香仲胺。无可见的反应现象为脂肪叔胺。八鉴有绿别色叶、片状分固体离为芳提香叔纯胺0c时无n2
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