土壤和沉积物 铜、锌、铅、镍、铬的测定 HJ 491

1、*检测有限公司方法验证报告方法名称：土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铭的测定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019编写：年月日审核：年月日批准：年月日1、目的对实验室选用的土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铭的测定火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019方法进行验证，以证实实验室能够正确运用这些方法，并能证实该方法适用于预期的用途，在误差的允许范围之内，可在本实验室运行。2、方法内容2.1方法原理土壤和沉积物经酸消解后，试样中铜、锌、铅、镍和铭在空气-乙炔火焰中 原子化，其基态原子化分别对铜、锌、铅、镍和铭的特征谱线产生选择性吸收， 其吸收强度在一定范围内于铜、锌、铅、镍和铭的浓度成正比。2.2

2、试剂按照同HJ491-2019 土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铭的测定中所提的相关试 剂要求。3、仪器的验证表1仪器验证名称技术参数是否检定和校准标准要求是否符合标准火焰原子吸收分 光光度计 WFX-200参考检定或者校准证书的参数是/是光源是铜、锌、铅、镍和铬元 素连续光源是4、环境条件验证表2环境条件验证环境控制条件实际情况是否符合温度：2030C25C是湿度：3080%RH49%RH是5、人员能力验证情况5.1该项目人员配备情况该项目目前配备2名专业技术人员，人员资料详见表3：表3参加验证人员情况登记表姓名所学专业从事分析工作年限LU 1 冈位/5.2人员培训及考核情况人员已经通过培训并考

3、核合格，详见人员档案。6、分析步骤6.1样品的米集和保存土壤样品按照HJ/T166的相关要求进行采集和保存；沉积物样品按照 GB17378.3或HJ494的相关要求进行采集和保存。6.2样品的制备除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等）按照HJ/T166和GB17378.3的要 求，将采集的样品在实验室中风干、破碎、过筛，保存备用。6.3水分的测定土壤样品干物质含量按照HJ613测定；沉积物样品含水率按照GB17378.5测 定。6.4试样的制备电热板消解法称取0.2g0.3g （精确至0.1mg）样品于50ml聚四氟乙烯中，用水润湿后加 入10ml盐酸，于通风橱内电热板上90。100。加热，使

4、样品初步分解，待消解 液蒸发至剩余约3ml时，加入9ml硝酸，加盖加热至无明显颗粒，加入5ml8ml 氢氟酸，开盖，于120加热飞硅30min，稍冷，加入1ml高氯酸，于150170 加热至冒白烟，加热时应经常摇动坩蜗。若坩蜗壁上有黑色碳化物加入1ml高氯 酸加盖继续加热至黑色碳化物消失，再开盖，加热赶酸至内容物呈不流动的液珠 状（趁热观察）。加入3ml硝酸溶液，温热溶解可溶性残渣，全量转移至25ml 容量瓶中，用硝酸溶液定容至标线，摇匀，保存于聚乙烯瓶中，静置，取上清液 待测。于30d内完成分析。6.5曲线建立根据实际情况，配制标准溶液，用火焰原子吸收分光光度仪分析，以曲线浓 度为横坐标，吸

5、光度为纵坐标绘制标准曲线，具体数据见表4：表4校准曲线项目名称线性范围回归方程相关系 数是否满足标准要求铜0.1mg/L- 5.0mg/LY=0.0793C+0.0033r=0.999是锌0.05mg/L-1.0 mg/LY=0.2074C+0.0002r=0.999是铅0.1mg/L- 5.0mg/LY=0.0087C+0.0001r=0.999是镍0.1mg/L- 5.0mg/LY=0.0187C-0.0000r=0.999是铭0.1mg/L- 5.0mg/LY=0.0190C+0.0006r=0.999是校准曲线的相关系数M0.999,符合标准质量保证与质量控制校准相关系数M0.999的

6、技术要求。6.2校准曲线的建立取100ml容量瓶，按表4用硝酸溶液分别稀释各元素标准使用液（均为 10mg/l）,配制成标准系列。按照仪器测量条件，用标准曲线零浓度点调节仪器零点，由低浓度到高浓度 依次测定标准系列的吸光度，以各元素标准系列质量浓度为横坐标，相应的吸光 度为纵坐标，建立标准曲线。7、结果计算与表示7.1 土壤中铜、锌、铅、镍和铭的质量分数 （mg/kg），按下式（1）计算:yj = ( pip0i) *V m*Wdm式中：Wj_土壤中元素的质量分数，mg/kg；P _试样中元素的质量浓度，mg/L；P1 空白试样中元素的质量浓度，mg/L；V消解后试样的定容体积，ml；m 土壤

7、样品的称样量，g；W _土壤样品的干物质含量，。7. 21沉积物中铜、锌、铅、镍和铭的质量分数w （mg/kg），按下式（2）计算:wi = (Pi-p0i) *v(2)m* (1W)式中：wi_沉积物中元素的质量分数，mg/kg；P _试样中元素的质量浓度，mg/L；01P1空白试样中元素的质量浓度，mg/L；V 消解后试样的定容体积，ml； m_沉积物样品的称样量，g； W_沉积物样品的含水率，。8、验证方案与结果评价8.1方法检出限验证与结果评价按标准中的测定方法进行检测，取7份实际空白样品进行平行测定，分别计 算其平均值、方法检出限和标准偏差。表5方法检出限元素及响应值铜 mg/kg锌

8、 mg/kg铅 mg/kg镣 mg/kg铭 mg/kg空白147742空白247933空白347534空白447843空白547434空白647642空白756932空白标准偏差0.3780.3781.9520.5350.900平均值47733t值3.143方法检出限mg/kg11623标准方法检出限mg/kg111034综上所述：仪器检出限=空白标准偏差*3.143,该方法铜检出限为1mg/kg，锌检出限为1 mg/kg，铅检出限为6 mg/kg，镍检出限为2 mg/kg，铬检出限为3mg/kg，符合本标准规范 要求。8.2精密度验证与结果评价按标准中的测定方法进行检测，对实际样品TR-XX

9、X进行7次精密度测定， 分别计算其平均值、标准偏差、相对标准偏差。表6精密度验证数据项目名 称测定结果(mg/kg)平均值 (mg/kg)标准偏差相对标准偏差(%)精密度1精密度2精密度3精密度4精密度5精密度6铜181716181917181.0495.99锌87788880.5166.74项目名 称测定结果(mg/kg)平均值 (mg/kg)标准偏差相对标准偏差(%)精密度1精密度2精密度3精密度4精密度5精密度6铅1111161181151201191173.2712.81镍191918181819190.5482.96铬1061011071021091001043.6563.51综上所

10、述，7个平行样品测定结果的相对标准偏差分别在0%10%以内，符合标准规范要求精密度。8.3准确度的测定一按标准中的测定方法进行检测，对实际样品TR-XXX进行加标测定。其中 目标回收率应在95%105%之间，详见表7。表7准确度的试验数据铜加标液浓度：10.0mg/L加标体积：0.0004L加标量：0.157mg/L编号浓度mg/L定容体积mL含量(mg)回收率样品10.154625.03.865/样品20.153025.03.825/样品1加标0.306325.257.734096%样品2加标0.299525.257.562493%综上所述，实验室测得加标样中铜的加标回收率为94%，满足了方

11、法的要求。锌加标液浓度：10.0mg/L加标体积：0.00018L加标量：0.07mg/L编号浓度mg/L定容体积mL含量(mg)回收率样品10.066225.01.655/样品20.067425.01.685/样品1加标0.132525.183.336395%样品2加标0.130325.183.281090%综上所述，实验室测得加标样中锌的加标回收率为92%,满足了方法的要求。铅加标液浓度：100.0mg/L加标体积：0.0003L加标量：1.185mg/L编号浓度mg/L定容体积mL含量(mg)回收率样品11.066125.026.6525/样品21.074025.026.8500/样品1

12、加标2.150725.354.412792%样品2加标2.155025.354.521591%综上所述，实验室测得加标样中铅的加标回收率为92%，满足了方法的要求。镍加标液浓度：10.0mg/L加标体积：0.0004L加标量：0.157mg/L编号浓度mg/L定容体积mL含量(mg)回收率镍加标液浓度：10.0mg/L加标体积：0.0004L加标量：0.157mg/L编号浓度mg/L 定容体积mL |含量(mg) |回收率%样品10.155225.03.8800/样品20.151525.03.7875/样品1加标0.312125.47.9273100%样品2加标0.316925.48.0492105%综上所述，实验室测得加标样中镍的加标回收率为103%，满足了方法的要求。铭加标液浓度：100.0mg/L加标体积：0.00024L加标量：0.95mg/L编号浓度mg/L定容体积mL含量(mg)回收率样品11.033225.025.8300/样品21.007025.025.1750/样品1加标1.978625.2449.9400100%样品2加标1.921325.2448.493696%综上所述，实验室测得加