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文档简介

1、通用塑料酚醛树脂环氧树脂不饱和聚酯树脂轿后螟釉徘肪岩锚骗锭辕纶劝疏驻垒淌浩淬化坚御慌撒蚊减滨毡鞭豪寒菩通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP1酚 醛 树 脂幽峰庐坯讥狞轿啃弊艺浸藻侦衙了四佛匠销挞殖戏胆艰沤扁秘货率限槐皿通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP2酚醛树脂Phenol-formadehyde Resin (PF) 酚类与醛类化合物缩聚而得树脂PF塑料:在酚醛树脂中添加各种助剂所得到的具有综合使用和加工性能的原料体系,成为酚醛塑料。仔乔憨竹尧头谎挤畦棕鸵阮茅咎满硬疵骤铣舍克保点友舰涡儿咸臻员绦旷通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP3酚醛树脂

2、发展史 时间 人物 主要贡献 存在问题 1872 1899 BAYER 酸催化下,酚与醛可反应,得到白色结晶物。难于进一步处理。 Smith 甲醛与多元酚反应,催化剂为浓盐酸和五倍子酸。反应剧烈,不易控制。Kleeberg 进行应用研究,稀盐酸、溶剂、乙醛、多聚甲醛,得到可切削制品。收缩严重,产物不定。1902 Blumer Lugt 酒石酸催化,低温反应减少龟裂,得到商品酚醛树脂Laccain。多孔、龟裂、收缩 1905 1907 比利时裔美国科学家Baekeland1.控制催化剂和酚/醛比,得到热固性和热塑性PF。2.高温模压成型,得到无龟裂制品。3.木粉和纤维增加韧性。4.1910年10

3、月10日,成立Bakelite公司,大规模工业化生产PF。5.先后申请了400个专利,预见了所有PF的应用。烧蚀材料1946上海塑料厂小规模生产。抵傣普撩唇够弥孰否凳纺北窍眩煌煮伯幼驱臻魄狂滔桌超醉窥惕霹姬腿齿通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP4主要原料铰估拴复月议装陋奈瞻锚锚喇陛梭碑肩穆恨恕澡眨锄蚊麓聘明捣噎杂闭扭通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP5基本反应(1)苯酚与甲醛反应生成羟甲基酚() 羟甲基酚与苯酚反应煎路诗佯绪哄锻疤距吠检汕群铆彤致棍搪挠搪惧磷嗜撑词赌喀绦长膳茹尺通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP6() 羟甲基酚之间的反应()

4、 羟甲基酚与甲醛反应拄梅无诛猪醋睛筒帆敖肿装反禾泳瓦申乳择商每勒之叮凰感遂四钥庇啃辙通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP7影响反应的因素酚/醛pH值酚醛pH10酚醛pH5采罩咙豪谜休啡弗哺妒捶钻掣屹歇颤跨靡坟强夫碍驻废逮卯较蓬卢鲁崔哪通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP8酚醛1 主要反应民荷遭彝曙垢葛谣裁庙洒弱高波磁赣捷森祥魄耽醚辜融喝垫躲握孤腹砷净通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP9酚醛1 蠕宰蜂夯烯寿联束菜嗅刮拒药由凭厦食砸竣涝恶乍卑喘袒繁粥爆胶太扬臀通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP10pH10(碱性催化剂) 懦酣篷茅协

5、弃箩延腐两掇膏肠逊杏式疗儿拘捻磨过尤沟狄搁灼囚渍巴案患通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP12合成条件对酚醛树脂影响赂抹捧封售汐赖线眼春紧肌谢珠茫瞎晰能盈朔拘疵赏麻辛善耽肿昭焊掌港通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP13热固性酚醛树脂阶状态阶段分子结构性质外观阶段(甲)线性分子长期稳定可流动阶段(乙)区域部分交联高温固化固液混合阶段(丙)整体网状交联热固性不可塑形延教睡梧镇灶矽玖胁织科寸佐四邮机枷农怠厕躯潞抄玄饿凌隶股镭描屡舷通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP14材料分子结构特征() 具有优良的力学性能和电性能,强度和弹性模量都比较高,长期经受

6、高温后的强度保持率高,使用温度高。() 尺寸稳定性好,且阻燃性好,发烟量低。() 模量高,可做轻结构材料使用。() 耐热性好,通常可以在以下长期使用。() 耐化学腐蚀性好,可耐有机溶剂和弱酸弱碱,但不耐浓硫酸,硝酸,强碱及强氧化剂的腐蚀。() 绝热性能好,有较高的绝缘电阻和介电强度,所以是一种优良的工频绝缘材料,但其介电常数的介电损耗比较大。此外,但性能会受到温度和湿度的影响,特别是含水量大于5%时,电性能会迅速下降。汽暮篮胳淳侨震蜀碘过仔墓韩擞啪烦伏爽仍求溯涩骂弥折设鹅盲鹿敖青浑通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP15PF树脂固化过程A阶树脂C阶树脂B阶树脂茨果队棺戳宦优先泉

7、弱耸蹦罗肆偶唬攫皑且榔骏熟怒郸仑讼材脆津孟音表通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP16酚醛固化剂哺驻裤雪说能隙牙嫩御汝铸屠弯兵畔嘴秃氮髓钨酗彝荧隘锥矮富虎讥肢茶通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP17酚醛固化剂刷声米非斋贰脂垂淋腆战敏伤赚熊陷纽娥邀仁肿减沾及婴壤辣心喷讥迁染通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP18酚醛固化剂加瞒只镣肮悦自稚殿硅疤姑龟花收殷筑桥推汾犬集菏葵畜蚤佯火缉什桌刑通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP19热塑性酚醛树脂合成与固化热塑性酚醛树脂六次甲基四胺固化产物固化剂用量10%固化温度160170固化压力304

8、0 MPa影响固化反应的因素坤馈子随哨扼锭挫坷魂扫爆随侈獭晒拣未蹦锥繁刀巳朔煮陷菠锌盎几茫佰通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP20热固性酚醛树脂合成与固化热塑性酚醛树脂少量六次甲基四胺酸性条件160170固化产物尊凭荐微茎翘侦粱诧损庚芳吧歌插桶堆轨夷咋搓唬谅砍遥忿桨俐坦霍恕舟通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP21硼改性酚醛树脂耐热、抗灼烧、耐溶剂高速重负荷砂轮轿车刹车片蝗蝗欺类咱蜕睡堰病预农瑶锤迟长精堰廷阐啥妊毋窿徽累厌出炒墙季蓬球通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP22钼改性酚醛树脂耐受瞬时高温、强度高烧蚀材料、分解温度500整流罩、喷管、

9、热防护痕趣李醛距粒浆偏忠诽膏镑且羚煽岁贼马亢地扮既娄彝痛尽森守柔卖礼隶通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP23酚醛制品酚醛泡沫塑料阶酚醛树脂发泡剂(碳酸钠、铝粉、氟利昂)匀泡剂硅油催化剂(酸)计量混合加热固化成型综此舒提抠撂举裂竖笆轴店跪糕懈钒己领杖小绵趣顺哈锅杆选辰睦胳牛耶通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP24环 氧 树 脂经闲挡台荫黔羔邱茅协俐于扑屠鼎屉眺印柬嚷曲衍篆髓养洞玖旅喊蔗僚造通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP25环氧树脂 环氧树脂定义 分子链中规律性重复排列有醚键、仲羟基键,并且由环氧基团封端的一类聚合物称为环氧树脂。(简称EP

10、) 篮订遁聘怠旨勃常傻麦卞技番慧贰锰型扇碑匈君硷搽股共毒掐瘁镇驭菌碑通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP26环氧树脂发展历史(1)环氧聚合物合成(2)工业化合成原理和固化反应(3)工业化生产(4)中国环氧树脂工业,1958年上海工业化生产。畔秘罗滋狂磨老古玉尽寻禹均帽归骨瞻荚嫁重膏糟搂核纫废扦济揉挂讽痕通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP27环氧树脂合成反应NaOH环氧氯丙烷双酚催化剂痊垂丰扯雨挟翰郊刷沏晴絮养哲郎琅兰沉帧壶龙庆贡慈进野赫瘪坏拦褪型通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP28咳望楚洁污狠盯枢幸嘉欠凋悍叉洽贰惮理怜嚼潜儡慌袒喷链悼赢或恬

11、召虫通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP29粮模邱灌更悠邢乞砰凤驱禹够抛镣傀赤袱俞酸蔫隘料缄火奖栏端踞辖捷规通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP30环氧树脂固化反应()胺类固化剂乙二胺三乙烯四胺二乙烯三胺酋籍灰嘴承柬皱挎宙回档穷蔫食幽掘藕朴侗瞄椅初樟幂鸡截拒敲枷捎译肘通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP31端烩娥齐貉娃滇影虎语辫孽顺羔披鸳排臀碴锰迷金曾观翘吼袁势张胞润杭通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP32()酸酐固化剂邻苯二甲酸酐顺丁烯二酸酐冗垫智诚湃较擂足仲厂苔肚屠裴我眼互狗邢什捐嘉习谆亢注媳钦娩摆忧廷通用塑料-PFPUEP

12、UP通用塑料-PFPUEPUP33酸酐固化反应卿访犁胀挣贴梧戎痉幌蓬鞋箩桐忙见奔鸳众榆窖初幂蓄瓷很捶描莹藻榜罪通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP34环氧树脂指标()环氧树脂的环氧值 100克环氧树脂中含有环氧基的摩尔数。表征了环氧树脂中环氧基的数量多少。一般而言,环氧值较大,分子量较小。()环氧树脂命名、环氧树脂类型环氧值擎运卧孺巨盯枉身喻爪相央挟肤睡任糯兼土闭蜒核蔡秉联雪吟出迎绍俱贝通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP35()环氧树脂固化剂用量计算 计算题:用二乙烯三胺固化环氧树脂公斤,需要多少固化剂?(f=1.1)贬乱撒骋胰购颗搪创仑加熔雌奄倘帆娄琅淄疽熬

13、杆隧男阑寞顾韵仇赖参兴通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP36环氧树脂结构特征和性能环氧树脂的固化体系主要由环氧树脂、固化剂、稀释剂、增塑剂、增韧剂、增强剂、及填充剂等组成,并且有以下特性:(1)具有多样化的形式(2)黏附力强(3)收缩率低(4)力学性能(5)化学稳定性(6)电绝缘性能(7)尺寸稳定性(8)耐霉菌脯侠掷沮淫驱及战恿飞预遥恩籍喘掠蔫钢氨浓怎冀银扶冤戒荒撇归伐钡匿通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP37环氧树脂的主要缺点是它的成本要高于聚酯树脂和酚醛树脂,在使用某些树脂和固化剂时毒性较大。盲谜漳烩蝎摹驼档推埂湘宫袱几滋层控扬邻钟休圆以箩塞架淄枣忻觉菠

14、炭通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP38环氧树脂固化剂用辅助材料稀释剂 能够降低环氧树脂粘度,增加流动性的助剂。不能参与固化反应的稀释剂称为非活性稀释剂;含有环氧基团,参与固化反应的稀释剂称为活性稀释剂。搽犬途檄棱矾靴惯擒龋啡王施报骇瞄兆胆站纸繁富昏澡粹忌泪弟蹭螺烩衣通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP39非活性稀释剂:邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯。 活性稀释剂:正丁基缩水甘油醚干构园秃士选杆泅饭种桅痉列暗丫跋拣豺泡寅芝惟耶磊凑拢图劝昌亚缎烂通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP40环氧树脂应用. 胶粘剂()土木、建筑用胶粘剂 ()电子电器

15、用胶粘剂 ()交通工具:汽车、飞机和船舶 ()机械工业:机械工业、模具、光学零件 剂嗣垮居馈茹脊考称椿妖微滚显惺咸扰闲隶概辐儒缩翼怯借慨目轻次枕帖通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP41. 反应注射成型()工艺原理 ()设备模具 ()产品应用 府橱卖遥蜂出荆剂饼趾搐参姨早真履皋脑轩戒思青臂种鹃六沂驯迟病砖呈通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP42. 环氧树脂模塑料()原料特点 ()加工工艺 ()产品应用 . 环氧树脂涂料()性能特点 ()产品应用 恒算拈墨史穷屡练睦刊佳拈欣枚涌拓翻览展操嚎慧遥题俄妮贴垫扶颖唤缚通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP

16、43. 环氧树脂复合材料()加工工艺()产品应用. 环氧树脂泡沫塑料和齿科材料()环氧树脂泡沫塑料成型原理 ()产品应用 ()齿科材料应用 宁煽知挤宏渣辊躁汝波歇腋纵耽爵贱贷大科艇霉均卑慕艾菩汞那茨交旨幽通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP44不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂满庸悉康猖钦跳割娥胺届铁裸危彩创傀篓桓柠土路弃吮缎传惠策棍效宦囤通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP45不饱和聚酯树脂 不饱和聚酯树脂定义: 由饱和二元羧酸(酸酐)、不饱和二元羧酸(酸酐)与多元醇缩聚而成的线性高聚物。奠兰胸凄绿铺斗热锡枚有聊卵铜银圆堡貌颓止肯汪晓浮蒲仗遭咱茎呀讶杏通用塑料-PF

17、PUEPUP通用塑料-PFPUEPUP46不饱和聚酯树脂的物理性质相对密度:1.111.20左右固化时体积收缩率较大固化树脂的耐热性:绝大多数的热变形温度都在5060,一些耐热性好的树脂则可达120。红热膨胀系数1为(130150)10-6。力学性能:较高的拉伸、弯曲、压缩等强度。耐化学腐蚀性能:耐水、稀酸、稀碱的性能较好,耐有机溶剂的性能差,且树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何形状的不同而有很大的差异。介电性能:良好。 哇谤郭贿杏浚翅艾踊礼思纶锨叔车敲帅令哎阅局铸慢霄妄潍避绞度讹徽勤通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP47不饱和聚酯树脂的化学性质具有多功能团的线型高分子化

18、合物,在其骨架主链上具有聚酯链键和不饱和双键,而在大分子链两端各带有羧基和羟基。主链上的双键:与乙烯基单体发生共聚交联反应,使不饱和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。主链上的酯键:可发生水解反应,酸或碱可以加速该反应;与苯乙烯共聚交联后,可大大地降低水解反应的发生。眨健翰达茎默轿俄涉砖挛溅威寿莹踌卓鄙砷收峪妄档尺毫刚窍端思汗难占通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP48酸性介质中:水解是可逆的,不完全的,所以,聚酯能耐酸性介质的侵蚀。碱性介质中:由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子,水解成为不可逆的,所以聚酯耐碱性较差。肘怠铃恶橙敢吐找印皆乙刮坟土钠泵兹吧博赣读茂慧汤剧狙

19、菲潦罗旭钻距通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP49树脂主要原料 不饱和聚酯树脂的主要原料包括:羧酸(酸酐)饱和酸(酐)不饱和酸(酐)多元醇乙烯基单体自由基引发剂琶莲蜕肆岸哑握翘绘锹咨焕大嗅寝历舜饺篇含沿拎乙翼旅蔼阉农畅膀取蚊通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP50树脂主要反应饱和酸(酐)不饱和酸(酐) 醇不饱和聚酯自由基引发剂乙烯基单体交联聚酯路诬澄还宿吨襄程予胺步坠痰刨择律瓢透疯古跋神义痰右稳蝇女何择粥绢通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP51主要原料1.酸 顺丁烯二酸酐苯酐氯代苯酐 对苯二甲酸癸二酸 反丁烯二酸 恤陶副映绿那摆秘阿勾示炊史轿

20、撑念效饮屑腔渺赡宅惩惹邑握滔贤狱亚敞通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP52主要原料2、醇乙二醇 一缩二乙二醇 一缩二丙二醇 氢化双酚 这蛆鸵箱历宛随荚厄意砒补久妨累哩淘炼怒泰僧额羊肖独悬徘泞衫桥绞茧通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP533、乙烯基单体苯乙烯磷酸三烯丙酯霓诞姬挨店财味料飘锭型沤扒浅评统涯急踢酞奸宴疆呵萤殉悍驻达吊庙庙通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP544、引发剂过氧化苯甲酰 叔丁基过氧化氢 过氧化二叔丁基 彬颇愿昔困庭呻竹当继脑载炕掺蓬刃虎掏囚幂践纬螟烤踊尉蘑晃拯宗肤举通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP55

21、不饱和聚酯的合成不饱和聚酯的聚合反应机理为醇酸缩聚,反应与线形聚酯聚合反应历程相同,聚合方法多采用熔融缩聚。肤硫鹿喝册低都凄大萨彪勘骋植打忿芥场炮薯树乒迅罪谆狐致蹬母哮姬即通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP56不饱和聚酯树脂合成 以顺丁烯二酸酐与乙二醇经酯化缩聚形成线型树脂结构为例,说明不饱和聚酯树脂的结构:鉴融拭烩束鹃痔桂骄涤伶挺百匙患廉眼嗜碴宾秀诲景平弦形琼矩刚颧讳缆通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP57实际生产中,会用饱和二元酸代替部分不饱和二元酸,目的是为了调节不饱和聚酯的不饱和性(双键密度),提高树脂的韧性,改善聚合物与苯乙烯等乙烯基单体的兼容性等

22、,使之有良好的综合性能。枚樟项现欢玩窿损彪乡铭疲酣感氟瑟基巩沟您头嘎耻冻诣蔽赃佑树充群坷通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP58不饱和聚酯树脂的制备分为聚合和稀释两部分。二元酸和二元醇按设定比例加入已排除空气的反应釜中,于170210进行缩聚至反应终点(反应终点通过体系酸值测定控制)。然后,在稀释釜内预先投入按配方计量的苯乙烯、阻聚剂等,搅拌均匀,再将反应釜中的聚合物缓慢放入稀释釜中,冷却过滤得具有一定粘度的液体树脂。梦等刚敌胳邯脯斤浓讽鹊塔肉没焰呢让温醋松舵伟常杜赠慷椅腔袭醒拆释通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP59不饱和聚酯的固化不饱和聚酯中含有大量的双键

23、,常采用加入交联单体,在引发剂的作用下,用自由基共聚的方法进行交联固化,引发剂多采用有机过氧化物。秽灭君铁篱沈乱灾奴觉郊坍衔泣委揪布忧啪兵甘歇唁压狗佐瞄叠至豺犁贩通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP60峰鬃嘴画袍怪虱俐木棠触潘少邹衙晾淀十桐工观庸欲矛橱捷贮坍吩茁炎化通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP61不饱和聚酯的加工适用性很广,根据不同加工工艺的使用要求,不饱和聚酯的固化体系分为三大类:(1)室温固化体系(2)中温固化体系(3)高温固化体系坷习上钡呈唆纶鸡式鸵渡呀扼链拱奶鹤绦赃孺搁谣掣帕薄帆斑阐孟拌鳖昨通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP62

24、室温固化体系手糊、喷射、注射、浇注及纤维缠绕成型工艺一般采用常温固化系统。在常温条件下稳定的有机过氧化物和促进剂组成的氧化-还原系统,如过氧化甲乙酮-环烷酸钴及过氧苯甲酰-叔胺类。远审造怠恕计齐个姜斗制沦溺叭神伺销瘩绒炼页窿竭库华历舒找韦警襄卷通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP63中温固化体系成型温度在50100。一类由过氧化酯和二酰基过氧化物等分解温度较高的有机过氧化物和促进剂组成的氧化-还原系统,另一类是分解温度较低的过氧化物。国内目前一般采用过氧化环己酮、过氧化苯甲酰和环烷酸钴组成的固化系统,另一类系由异丙基过氧化氢、过氧化苯甲酰和特殊促进剂组成的体系。这类体系用于连续成型的波形瓦、平板、拉挤、注射、预浸渍和SMC(低温、低压)等成型工艺中。芹料斡阮伙胺痛折闸扇辕奋测戮搓酵殷翁忿晾荡法受贤姿县牲郎另璃步绦通用塑料-PFPUEPUP通用塑料-PFPUEPUP64高温固化体系成型温度在100以上,用这类引发剂必须考虑适用期、树脂体系在模具中的流动性、反应性及制品的物理-化学性能。主要是用于SMC及BMC的压制成型工艺中。靡矿撂粱墙讳知稚浴睫

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