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文档简介

1、第二章 复合材料(f h ci lio)的基体(j t) 材料 复合材料(f h ci lio)的基体 金属 陶瓷 聚合物2. 1 聚合物材料(polymer) 聚合物(polymer),高分子,分子量高达1万100万,由简单的结构单元组成。2. 1. 1 聚合物的结构与性能 1. 聚合物的结构 聚合物的结构有以下特点: (1)分子量很大 由很大数目的结构单元组成,分子量高达1万100万 有线型、支链、网状的结构1. 聚合物的结构(2)聚合物分子含有官能团、端基 官能团、端基可与其它反应基团反应,对反应后的物理、力学性能影响很大。1. 聚合物的结构(3)聚合物分子间的作用力对于聚合物结构以及复

2、合材料的物理力学性能有密切关系 一般聚合物的主链有一定的内旋转自由度,具有柔性;聚合物分子间的作用力很强,形成刚性链。聚合物的性能 (1)力学性能 聚合物本身就是一类材料,聚合物的力学性能与复合材料的力学性能有密切关系。2. 聚合物的性能 (2)耐热性能 耐热性:材料在一定温度上限长期使 用,而它的力学性能不低于原来的 80。 聚合物具有刚性分子链、结晶性、交联结构,有利于提高耐热性。2. 聚合物的性能 (3)耐腐蚀性能较好的化学稳定性,对酸、碱、盐溶液、水、有机溶剂有不同的稳定性。超过许多金属及合金材料。2. 聚合物的性能 (4)介电性能良好(lingho)的电绝缘性。聚合物的极性越大,材料

3、(cilio)的介电性能 越差。2. 聚合物的性能(xngnng)(5)其它性能密度减震消音透光隔热2. 聚合物的性能 成型加工性能好可模塑性、可挤压性、可延性、可纺性。一次成型。2. 1. 2 聚合物基体的种类、组分和作用(1)聚合物基体的种类热固性树脂:分子量较小的液态或固态预聚体,固化后,形成不熔不溶的三维网状高分子。热塑性树脂:是线型或有支链的高分子,可溶可熔,可反复加工成型。2. 1. 2 聚合物基体的种类、组分和作用热固性树脂:基体中使用最多的是不饱和聚酯树脂,另外还有环氧树脂,酚醛树脂。热塑性树脂:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等。2. 1. 2 聚合物基体的种类、组分和作用(2)聚合

4、物基体的组分聚合物:主要成分辅助材料:固化剂、稀释剂、催化剂、增韧剂等。 改进工艺、降低成本、扩大应用范围2. 1. 2 聚合物基体的种类、组分和作用 (3)聚合物基体的作用: 1)把纤维粘在一起,形成整体,并使纤维位置固定。 聚合物基体的原始状态为低粘度的液体,迅速变成坚固的固体。2. 1. 2 聚合物基体的种类、组分和作用 2)分配纤维间的载荷: 基体在纤维间起分散和传递载荷的作用。 3)保护纤维不受环境影响。 4)决定复合材料的一些性能。 5)决定复合材料成型工艺方法及工艺参数:热固性、热塑性2. 1. 3 不饱和聚酯树脂(j zh sh zh)2. 1. 3 不饱和聚酯树脂(j zh

5、sh zh)常用的基体材料,主要用于玻璃纤维(b lixinwi)复合材料。占玻璃纤维复合材料用树脂总量的80以上。2. 1. 3 不饱和聚酯树脂 不饱和聚酯是不饱和二元酸和二元醇的结合物。 通过加入饱和二元酸如苯酐、间苯二甲酸酐或己二酸来调节树脂的不饱和度。2. 1. 3 不饱和聚酯树脂 1. 不饱和聚酯树脂的特点(1)工艺性能良好: 室温下固化,常压下成型。(突出) 1. 不饱和聚酯树脂的特点(2)固化后树脂的综合性能良好许多牌号通用、专用树脂 颜色浅彩色制品 透光性好采光瓦彩色制品采光瓦1. 不饱和聚酯树脂的特点(3) 价格低廉: 价格远低于环氧, 略高于酚醛。1. 不饱和聚酯树脂的特点

6、 不足之处:固化时体积收缩率较大,强度较低。用于民用工业、生活用品。2. 不饱和聚酯树脂的组成 主链上同时具有重复酯键和不饱和双键的一类线型聚合物。 OCACOGOCBC-O A 不饱和二元酸 G 二元醇 B 饱和(boh)二元酸(1)不饱和二元酸 顺丁烯二酸酐:熔点(rngdin)低缩水(su shu)量少价廉(1)不饱和二元酸 反丁烯二酸:有较快固化速率,较高的固化程度,较高热变形温度,良好的力学性能等。(1)不饱和二元酸顺丁烯二酸、衣康酸、中康酸等。(2)饱和二元酸邻苯二甲酸酐 简称苯酐,有苯环结构,与交联单体苯乙烯有良好的相容性。间苯二甲酸 固化后,有更好的力学性能,表面性能好,制备胶

7、衣(gel coat) 树脂。(2)饱和二元酸对苯二甲酸:强度高。内次甲基四氢邻苯二甲酸酐:耐热好。六氯内次甲基四氢邻苯二甲酸酐:自熄性。脂肪二元酸:韧性增加。不饱和酸和饱和酸的比例等摩尔:一般采用摩尔比增大:耐热、耐腐蚀性能等提 高。摩尔比降低:力学强度下降。(3)二元醇丙二醇:与苯乙烯相容性好。乙二醇:与苯乙烯相容性较差。季戊四醇:耐热性提高。不饱和聚酯树脂二元酸和二元醇的种类很多。使用不同的种类、不同的组合、不同的配比就可以确定不同的分子链结构得到各种各样性质的树脂。表2.2是国内生产的一些不饱和聚酯树脂品种。船用树脂上海 307常州 189刚性、耐水性手糊通用树脂上海 3193常州 1

8、96耐腐蚀树脂(shzh)上海 323常州 197彩色(cis)胶衣树脂 为了使玻璃钢复合材料有更好的防护性能(xngnng)和美观性,通常其表面设计为具有防护和美观作用的富树脂层,由不饱和聚酯树脂固化得到,这就是胶衣层。 彩色胶衣树脂制造工艺分为分散和配色两部分,即先将基体树脂加入气相二氧化硅分散得到胶衣树脂,然后加入色浆得到彩色胶衣。 彩色胶衣树脂 基体树脂 气相二氧化硅高速分散 砂磨胶衣树脂 色浆计算机配色分散检验成品 3、不饱和聚酯树脂的固化 不饱和聚酯树脂的固化是游离基聚合。通常使用有机过氧化物作催化剂,使不饱和聚酯和苯乙烯单体交联固化。 (1 ) 交联剂对交联剂的要求 高沸点,低粘

9、度,溶解性好。 无毒,反应活性大。交联剂既是交联剂,又是溶剂。(1 ) 交联剂 苯乙烯特点:低粘度液体,混溶性好。 双键活性很大,可与不饱和双键 发生共聚。缺点:沸点低(145),有毒性。用量:2050(1 ) 交联剂 乙烯基甲苯沸点高,毒性较小,材料的柔软性较好。固化时体积收缩率较低。(1 ) 交联剂 甲基丙烯酸甲酯特点: 折射率较低。 粘度(zhn d)较小,有利于提高浸润度。不足(bz):沸点低 有难闻(nn wn)气味 固化产物结构较疏松不饱和聚酯树脂的固化 (1)不饱和聚酯分子在固化前是长链形的分子,其分子量一般为10003000,这种长链形的分子可以和不饱和单体(如苯乙烯等)交联而

10、形成具有复杂结构的庞大的网状分子。 不饱和聚酯树脂的固化 (2)不饱和聚酯树脂固化后主要形成不均匀的连续网状结构,在密度较大的连续网之间有密度较低的键型分子互相联结的网状结构的大分子。 这些网状结构的大分子具有刚性、回弹性、柔性、抗腐性、耐侯性或阻燃性。(2) 引发剂 不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应,如何能使反应启动是问题的关键。单体一旦被引发,产生游离基,分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。(2) 引发剂过氧化二苯甲酰异丙苯过氧化氢过氧化二异丙苯过氧化环己酮过氧化甲乙酮过氧化环己酮 过氧化环己酮:是多种氢过氧化物的混合物.(2) 引发剂临界温度 引发剂具有引发活性的最低

11、温度。 过氧化二苯甲酰 70 过氧化二异丙苯 120 过氧化环己酮 88 过氧化二叔丁基 100(2) 引发剂半衰期 在给定的温度下,引发剂分解一半所需要的时间。 半衰期温度 半衰期(小时) 70 13 72 10 85 2.1 100 0.4(2) 引发(yn f)剂十小时半衰期温度(wnd) 用10小时,使引发(yn f)剂分解50所需的温度。(2) 引发剂常用引发剂的牌号 1引发剂 2引发剂 3引发剂(2) 引发剂1#引发剂:过氧化二苯甲酰(简称BPO)溶解在邻苯二甲酸二丁酯中,成为50%的糊状物,称为1#引发剂。2#引发剂:过氧化环己酮溶解在邻苯二甲酸二丁酯中,成为50%的糊状物,称为

12、2#引发剂。(3) 促进剂促进剂作用 把引发剂的分解温度降到室温以下。(3) 促进剂促进剂种类 对过氧化物有效:二甲基苯胺、二乙基苯胺。 对氢过氧化物有效:变价的金属钴,如环烷酸钴,萘酸钴。(3) 促进剂促进剂牌号 1促进剂 : 10二甲苯胺的苯乙烯溶液。 2促进剂 : 810萘酸钴的苯乙烯溶液。注意: 引发剂,促进剂不允许直接混合。(4)不饱和聚酯树脂固化的特点凝胶阶段硬化阶段完全固化阶段(4)不饱和聚酯树脂固化的特点凝胶阶段 从加入促进剂后到树脂变成凝胶状态的一段时间。 影响凝胶时间的因素: 加入量,环境的温度和湿度,树脂体积,交联剂蒸发。(4)不饱和聚酯树脂固化的特点硬化(ynghu)阶

13、段 树脂从开始(kish)凝胶到一定硬度,能把制品从模具上取下为止的一段时间。(4)不饱和聚酯树脂(j zh sh zh)固化的特点完全固化阶段 用后处理加速。4、不饱和聚酯树脂的增粘特性增粘剂 碱土金属氧化物或氢氧化物。增粘过程 短时间内粘度迅速增加成为类似凝胶状物。应用 制备模塑料。模塑料模塑料2.2 环氧树脂环氧树脂 环氧树脂是一类含有两个或两个以上环氧基团的聚合物。环氧树脂 由于活泼环氧基的存在,环氧树脂可与多种类型的固化剂发生交联反应形成三元网状结构的、不溶不熔的体型高分子化合物。环氧树脂发展简史 环氧树脂的历史是从1938年P.Castan 申请瑞士专利开始的,工业化生产是在四十年

14、代,汽巴公司于1942年研制生产。1946年美国开始大量生产环氧氯丙烷,于次年开始工业化生产环氧树脂。 1946年发表了最初的环氧粘结剂,1947年瑞士汽巴公司牌号为Araldite的粘结剂开始引人注目,环氧树脂从此以万能胶闻名于世。另外SHELL公司的EPON环氧树脂作为涂料推向市场,继而又扩大到电机,机械方面的应用,发展至今已在各个领域中获得广泛的应用。 环氧树脂发展简史品种繁多,不断发展。具有粘结性能强,力学性能优良等特点,是聚合物基复合材料的主要基体之一。一、环氧树脂(hun yn sh zh)的特性 (1)类型(lixng)多 树脂组成、固化剂和改性剂的不同,产品性能、用途差异(ch

15、y)很大,其形态可从极低的粘度到高熔点的固体.一、环氧树脂的特性 (2)固化容易 根据实际要求选用不同的固化剂和环氧体系,可在5-180C范围内快速或缓慢固化。 一、环氧树脂的特性(3)成型收缩率低 固化时无水或挥发物发生,因而收缩率极小,环氧树脂是热固性树脂中收缩性最小的一种(一般都小于2%)。它的热膨胀系数也很小(一般为6.010-5/C)。 在胶粘剂中环氧树脂胶的收缩率最小,这也是环氧树脂胶固化胶接高的原因之一。例如: 酚醛树脂胶:810% ;有机硅树脂胶:68%聚酯树脂胶:48%;环氧树脂胶:13%一、环氧树脂的特性 (4)粘结力强 在环氧树脂的结构中具有羟基、醚基和极为活泼的环氧基,

16、使环氧树脂具有很高的粘合力。 a. 羟基和醚键等强极性基团使环氧分子和相邻界面间产生较强的粘附力; b.环氧基与含活泼氢的金属表面反应生成强化学键。 对金属、非金属材料有很高的粘合力。一、环氧树脂的特性 (5)机械性能、尺寸稳定和耐久性好,耐 热性好一、环氧树脂的特性(6)化学稳定性好 耐酸、碱、溶剂、耐水,耐大多数霉菌。 在固化体系中的醚基、苯环和脂肪羟基不易受酸碱侵蚀。 在海水、石油、煤油、10%H2SO4、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%H3PO4和30%Na2CO3中可以用两年; 而在50%H2SO4和10%HNO3常温浸泡半年; 10%NaOH(100)浸泡(jnpo

17、)一个月。一、环氧树脂(hun yn sh zh)的特性(7)电绝缘性好 在宽广的频率和温度范围内有良好的介电性能、介电强度高,耐电弧、耐表面(biomin)漏电。 电绝缘性优良:环氧树脂的击穿电压大于35kv/mm环氧树脂的应用 涂料工业:环氧树脂在涂料工业中需用量最大,目前较广泛使用的水基涂料、粉末涂料和高固分涂料。水基涂料用于汽车车身的阳离子电泳涂料和饮料罐内涂;环氧型粉末涂料是应用最早的粉末涂料,目前主要课题是改善烘焙时的保色性并降低烘焙温度;高固分涂料要求低粘度环氧树脂,例如F型环氧树脂和海固树脂。汽车环氧树脂的应用 电子电气工业:低分子环氧树脂用于电气绝缘材料,例如机电产品的浸绝缘

18、处理,浇注为电机定子或万伏电缆头,电视机的变压器中使用的阻燃环氧树脂。环氧树脂的应用 建筑工业:在冬季施工或水中操作时,采用低温固化或水下固化可得到粘接力强、耐酸碱和耐久性的效果。环氧树脂的应用环氧地坪涂料自从 20 世纪 80 年代末期进入中国市场以来,就凭着它的优良附着力,机械强度及防腐蚀性能等呈现出其他类型涂料无法达到的优越性。在欧美的工业、商用地面已被广泛使用,俗称“工业地毯”。 环氧树脂的应用水泥地坪 易破、起灰尘、粗糙不光亮、易脏、不易清洗、适用于道路地坪,不适用于工业地坪。 石地坪 易起灰尘、春季回潮、水份不易散发、行走声音大、油脂易渗入不易清洗,必须做打蜡保养。 瓷砖地坪 声音

19、大、重车行走时易破裂、有线沟、回潮、水份难散发、易滑,不适合工业地坪,适用于办公楼或人行走道。 木板地坪 有线鏠、易发霉、怕水、易腐坏、不易保养、适用于家居使用。耐磨地坪 耐磨、抗压,不耐酸碱、易腐蚀、不防水、易受潮、洁净美观不够。 环氧地坪(d pn) 附着力强、耐磨、高硬度、抗压、耐酸碱、防霉菌、不起尘、防蚀、防水(fn shu)、防锈、表面光亮、美观、洁净、无接缝、维护费用低廉,适用于各种工业厂房。 环氧树脂(hun yn sh zh)的应用环氧地坪具有良好的耐水性,耐油性、耐酸碱性、耐腐蚀等化学特性,同时具有优良的耐磨性、耐冲压性、耐洗刷性等物理特性。在使用时不易产生裂纹且易清洗、易维

20、修保养、可满足现代工业对地坪的需要,是现代工业地坪最理想的地坪。环氧树脂的应用 胶粘剂、密封剂和复合材料领域:环氧树脂在胶粘剂、密封剂中应用最高。在复合材料领域,用石墨纤维或碳纤维、玻璃纤维进行增强,获得性能优异的轻型高强材料。2、环氧树脂的种类环氧树脂经历50多年的研制与发展,已经开发上百种规格的品种: 双酚型环氧树脂非双酚型环氧树脂 元素环氧树脂胺基环氧树脂缩水甘油酯类环氧树脂脂环族、脂肪族环氧树脂(1)双酚型环氧树脂 1 ) 双酚A型环氧树脂双酚A型环氧树脂是应用最广泛的树脂之一,占环氧树脂树脂总产量的90%。在分子结构中含有羟基和醚键,固化过程进一步生成新的OH和O,使固化物具有很高的

21、内聚力和粘附力。(1)双酚型环氧树脂 1) 双酚A型环氧树脂 是环氧氯丙烷与双酚A缩聚物,因而称双酚A型,又叫双酚A二缩水甘油醚环氧树脂。(1)双酚型环氧树脂 1 ) 双酚A型环氧树脂n=0-19n小于2:室温下为液体。n大于或等于2:大多为固体。组分和分子量不同,产品用途差异甚大,(1)双酚型环氧树脂 2)双酚S型环氧树脂双酚S型环氧树脂是由双酚S和过量环氧氯丙烷在碱性条件下缩聚得到的耐高温环氧树脂。 双酚S为浅黄色固体,由东北(dngbi)石化研究所研制,全名为“4,4二羟基二苯双缩水(su shu)甘油醚环氧树脂”,胺类、酸酐(sungn)、咪唑均能固化双酚S。(1)双酚型环氧树脂 2)

22、双酚S型环氧树脂 其固化物具有热变形温度高、热稳定性能好的特点。这是因为分子中极性强的砜基SO2取代双酚A中的异丙基,提高了热稳定性;砜基改善了粘附力,增强了环氧基的开环活性。(1)双酚型环氧树脂 3)双酚F型环氧树脂双酚F型环氧树脂是由双酚F和过量环氧氯丙烷(1:10),在四甲基氯化铵和NaOH条件下,经醚化和闭环反应,缩聚而成的。(1)双酚型环氧树脂 3)双酚F型环氧树脂 双酚F型环氧树脂的粘度低,可用于碳纤维复合材料、玻纤增强塑料以及地下油井的灌封材料。(2)非双酚型环氧树脂由环氧氯丙烷与多元醇、多元酸、多元胺等缩合而成的树脂。随着中间体的变化,树脂的结构也随着改变,不同结构的环氧树脂就

23、有其不同的性能。(2)非双酚型环氧树脂 1)甘油环氧树脂甘油环氧树脂是由甘油和环氧氯丙烷在氢氧化钠存在下缩合而成的淡黄色低粘度的液体。甘油环氧树脂是以脂肪醇为主体的,因此,能溶于醇、醚类及水中。其结构是长链脂肪体,因此固化后得到的产物韧性很好。有较高的冲击强度。(2)非双酚型环氧树脂 2)酚醛环氧树脂是由环氧氯丙烷与线形酚醛树脂在氢氧化钠存在下缩合而成的粘性液体(图3)。(2)非双酚型环氧树脂 2)酚醛环氧树脂很好的机械强度,优良的电绝缘性。高温性能好。(2)非双酚型环氧树脂 3)胺基环氧树脂芳香族胺类与环氧氯丙烷缩合产物就是胺基环氧树脂 。如589胺基环氧树脂 :(2)非双酚型环氧树脂3)胺

24、基环氧树脂(hun yn sh zh)对氨基苯酚三缩水(su shu)甘油基环氧树脂这是由对羟基苯胺(bn n)和环氧氯丙烷缩聚得到的浅棕色液体,环氧值为0.87,25粘度为1.55.0 Pa.s。其反应活性是双酚A型环氧树脂的10倍,可用酸酐、双氰双胺和咪唑固化,中科院化学所生产。(2)非双酚型环氧树脂 3)胺基环氧树脂 氨基四官能环氧树脂:又称4,4二氨基二苯醚四缩水甘油基环氧树脂,由4,4二氨基二苯甲烷、4,4二氨基二苯醚、4,4二氨基二苯砜在催化剂和碱作用下与环氧氯丙烷加成缩聚而成。该树脂为浅黄色液体,环氧值为0.750.80,由上海合成树脂厂生产。其平均官能度为33.5,二氨基二苯甲

25、烷、咪唑衍生物、酸酐均能固化氨基四官能环氧树脂。固化后树脂的交联密度高,在高温150老化3万小时,其胶接强度没有变化。(3) 元素环氧树脂一般环氧树脂都是有碳、氢、氧三种元素构成的,当引进其他元素以后环氧树脂的各方面的性能就会有很大的改变。如引进了卤素:氟、氯、溴、碘或磷以后环氧树脂就具有防火性。如引进了硅、钛、硼以后环氧树脂的热稳定性、电气性能都有更进一步提高。(3) 元素环氧树脂 1)卤代二酚基丙烷环氧树脂以部分卤代二酚基丙烷代替二酚基丙烷和环氧氯丙烷在碱存在下缩聚。(3) 元素环氧树脂 1)卤代二酚基丙烷环氧树脂有很高的自熄性(3) 元素环氧树脂 2)有机钛环氧树脂有机钛环氧树脂是元素环

26、氧树脂之一,它是用正钛酸丁酯和二酚基丙烷环氧树脂分子中的羟基基团进行反应而得到的一种新型环氧树脂。(4)特种环氧树脂 海因树脂(Hydantoin 环氧树脂 Resins)1970年瑞士Ciba Geigy对海因(乙丙酰脲)氮杂环进行研制,用HCN、NH3、CO2及醛或酮合成海因环。目前主要的工业产品是低粘度(1.52.5 Pa.s/25)的5,5一二甲基海因环氧树脂,商业名称为XB2793,由江苏丹阳县河阳化工厂生产。(4)特种(tzhng)环氧树脂 海因环氧树脂具有优异(yuy)特点: 粘度(zhn d)低,工艺性能好。一般均为1.52.5 Pa.s,比双酚A的最低粘度1315 Pa.s低

27、得多。 热稳定性能良好,耐高温,在180上使用5000小时以上,在130使用寿命为40年。 耐高电压和抗漏电性良好,适合于电气工业。 海因环氧树脂的极性很强,对碳纤维、玻璃纤维等具有很好的润湿能力。三、环氧树脂的牌号环氧树脂的基本名称仍采用我国已有的习惯名称,即“环氧树脂”。在名称的前面以一个或二个汉语拼音字母表示类别,再用二位阿拉伯数字表示品种,二位阿拉伯数字标出了该品种环氧树脂的主要性能环氧值的平均数。 环氧树脂分子量与软化点的关系环氧树脂粘度与温度的关系四、环氧树脂的环氧值环氧值:每100克环氧树脂中含有环氧基的克当量数。环氧当量:含义是指含有一克当量环氧基的环氧树脂的克数。五、环氧树脂

28、的固化加入固化剂使线型环氧树脂分子交联成网状结构的大分子,成为不溶不熔的材料。由于活泼环氧基的存在,环氧树脂可与多种类型的固化剂发生交联反应形成三元网状结构的、不溶不熔的体型高分子化合物。五、环氧树脂的固化生产厂家分布在沿海城市, 如天津、上海、江苏和浙江等地。例如:脂肪多胺: 常州石化厂 间苯二胺: 上海柒化八厂 T31改性胺: 江苏昆山助剂厂 低分子聚酰胺: 天津延安化工厂 590#改性胺和593#改性胺:上海树脂厂 793#改性胺: 天津合材所 SK302改性胺: 江阴颐山电子化工材料厂 固化剂种类固化工艺(gngy)历程 化合物类型(lixng) 固化温度(wnd)固化剂种类固化剂种类

29、固化剂种类1、胺类固化剂 胺类固化机理胺类固化剂对环氧树脂固化作用按亲核加成机理进行,每一个活泼氢可以打开一个环氧基团,使之交联固化。1、胺类固化剂脂肪族胺类:室温固化剂 乙二胺 二乙烯三胺 双氰胺芳香族胺类:加热固化 间苯二胺 间苯二甲胺1、胺类固化剂 脂肪族胺类: 乙二胺(EDA): 反应活性大,在常温迅速固化环氧树脂但完全固化需4天左右。它和环氧树脂混合后发热量大,可使用期短,用量为8%。1、胺类固化剂 脂肪族胺类: 二乙烯三胺(DTA)和三乙烯四胺(TTA) DTA和TTA是低粘度的浅黄色液体,在25一天内基本固化环氧树脂,4天内可以固化完全;在7090固化,则性能较好。 二乙烯三胺用

30、量为9-12%,最佳用量12%;三乙烯四胺用量1014%,最佳用量14%。1、胺类固化剂 芳香胺固化剂芳香胺指胺基直接与芳香环相连的胺类固化剂,其活性比脂肪胺低,要加温固化环氧树脂。1、 间苯二胺(MPDA):呈白色晶体,熔点63,用量为1415%,可使用期在25为8小时。固化条件:85,2H;175,1H。热变形温度(HDT)150。2、 间苯二甲胺(MXDA):无色透明液体,凝固点12,使用方便,用量为1620%,可室温固化。1、胺类固化剂 芳香(fngxing)胺固化剂 3、4,4二氨基(nj)二苯砜(DDS):浅黄色粉末,熔点178。其活性在芳香胺中最低。三氟化硼络合物(甲乙(ji y

31、)酮)可促进DDS固化,可使用期75为3H。固化条件125,2H;200,2H。热变形温度为175。 4、 4,4二氨基二苯甲烷(DDM):白色结晶,熔点89。用量为27-30%,可使用期25为8H。固化条件80,2H;150,2H。热变形温度为148。1、胺类固化剂 计算胺类固化剂的用量2、酸酐类固化剂 酸酐固化剂使用的配方体系粘度低,使用期长,需高温固化,其固化物有良好热稳定性和电气性能。 有机酸酐种类按结构可分为:芳香族酸酐、脂肪酸酐和卤化酸酐等类型。2、酸酐类固化剂 (1)邻苯二甲酸酐(PA): 白色晶体,熔点128,用量为3050%; 固化条件:120,24H;160,4H。 热变形

32、温度为150; 2、酸酐类固化剂(2)顺丁烯二酸酐(MA) 白色晶体,熔点52.8。其酸性强,适用期长,用量为2040%,固化物较脆。2、酸酐类固化剂(3) 均苯四甲酸二酐(PMDA): 白色结晶,熔点为286,常温下不溶于树脂,与环氧树脂反应性极强。用量为4555%,固化物的热变形温度200,作为耐高温材料。例如:618#环氧树脂 100均苯四甲酸二酐 59四氢糠醇 20将树脂预热7589,倒入均苯四甲酸二酐,再混入四氢糠醇溶液,此混合液80有20 min适用期。2、酸酐(sungn)类固化剂 其它(qt)酸酐类固化剂 647#酸酐(sungn):由双环戊二烯与顺丁烯二酸酐合成。浅黄色液体,

33、用量为8090%。固化条件150160,8H。天津津东化工厂生产。308桐油酸酐:由桐油改性的顺丁烯二酸酐。用量为100200%,固化物柔软,延伸性好,耐热差。固化条件:100120,610H。甲基内次甲基四氢邻苯二甲酸酐(MNA):浅黄色液体,熔点为12以下,用量为80%,其固化物HDT为160,粘度为138厘泊,沸点250。2、酸酐类固化剂 酸酐的用量,根据一个酸酐基团与另一个环氧基团进行反应,计算如下: 酸酐用量(PHR)=K酸酐分子量树脂环氧值其中K=0.61(根据酸酐的活泼性而定) 3、高分子聚合物类酚醛树脂,苯胺甲醛树脂,脲醛树脂等分别具有活性氢或酸酐基团,因此也可作固化剂。用量可

34、任意变动,硬化后的产物兼有高分子树脂本身特点。如酚醛树脂耐热性较高,固化后的环氧树脂的耐热性也相应提高。环氧树脂复合材料的应用 环氧树脂工程塑料主要用于要求强度高、冲击韧性好、具有一定耐热性等综合性能的工程塑料零部件。如火箭尾翼片、穿甲弹弹托、声纳鳍板等。还用作功能性塑料,如电子元件的塑封材料、水润滑塑料轴承等。 环氧树脂层压塑料主要用作电机、电器的绝缘结构件。其中环氧覆铜板的用量极大。 环氧树脂玻璃钢主要用作耐腐蚀容器,如贮罐、槽车、电解槽、酸洗塔等,也用作雷达罩。 高性能环氧复合材料主要用作飞机、卫星、航天器等的结构件,固体火箭发动机壳体,以及高级体育用品如球拍、球捧、钓鱼杆、赛艇等。航天

35、飞机空间站、飞机雷达罩化工业冷却塔交通业船舶(chunb)快速(kui s)固化2.3 酚醛树脂(fn qun sh zh)酚醛树脂酚类和醛类的缩聚产物通称为酚醛树脂。一般常指由苯酚和甲醛经缩聚反应而得的合成树脂。酚醛树脂酚醛树脂是工业上最早生产的一种合成树脂。由于原料的化学结构、组份用量比以及催化剂的不同,酚醛树脂可分为热塑性树脂和热固性树脂两大类。酚醛树脂酚醛树脂虽然是最老的一类热固性树脂,但由于它原料易得,合成方便,以及酚醛树脂具有良好的机械强度和耐热性能,尤其具有突出的瞬时耐高温烧蚀性能,而且树脂本身又有广泛改性的余地,所以目前酚醛树脂仍广泛用于制造玻璃纤维增强塑料、碳纤维增强塑料等复

36、合材料。酚醛树脂复合材料尤其在宇航工业方面(空间飞行器、火箭、导弹等)作为瞬时耐高温和烧蚀的结构材料有着非常重要的用途。一. 酚醛树脂的种类控制不同的合成条件(如酚和醛的比例,所用催化剂的类型等),可以得到两类不同的酚醛树脂:热固性酚醛树脂热塑 性酚醛树脂 1、热固性酚醛树脂热固性酚醛树脂是苯酚和甲醛的反应产物。树脂反应后生成的交联结构使它具有很好的耐热性、尺寸稳定性、抗蠕变、尺寸公差小。 1、热固性酚醛树脂 原料:苯酚和甲醛 条件:甲醛过量 以碱为催化剂 特点:含有羟甲基结构,可自固化1、热固性酚醛树脂 热固性酚醛树脂聚合有三个阶段:甲阶树脂乙阶树脂丙阶树脂1、热固性酚醛树脂A阶树脂(shz

37、h)是热固性酚醛树脂的最初(zuch)阶段,可溶于酒精甚至水中的状态,反应程度小于凝胶点。1、热固性酚醛树脂(fn qun sh zh)B阶树脂反应程度接近凝胶点。 树脂随着温度不同,状态也不同,受热时呈橡胶状能拉丝,冷却后则成固体。此时的树脂可部份溶于酒精或丙酮中。1、热固性酚醛树脂C阶树脂为热固性酚醛树脂的最终阶段,树脂成为不溶不熔的固体物质。2、热塑性酚醛树脂 原料:苯酚和甲醛 条件:苯酚过量 以酸为催化剂 特点:不含羟甲基结构, 可溶可熔二、酚醛树脂的固化 1、热固性酚醛树脂含羟甲基,自身具有交联能力。加热固化:145175加酸固化:盐酸、磷酸等。手糊玻璃钢用酚醛树脂(热固性) 质量指

38、标: 外 观: 淡黄至红棕色透明粘稠液 粘 度(涂一4,秒): 120200 固含量(): 78 凝胶时间(25,min):60手糊玻璃钢用酚醛树脂(热固性)特点与用途: 酚醛树脂粘度低、浸润性好;具有良好的阻燃性和较好的耐酸性;可常温固化,也可加热、加压固化。 可用于制作耐酸、耐温的玻璃钢制品;还可用于化工防腐等。二、酚醛树脂的固化 2、热塑性酚醛树脂不含羟甲基,自身不具有交联能力。加固化剂使之交联。常用固化剂: 六次甲基四胺(乌洛托品),1013二、酚醛树脂的固化 外 观:浅黄色至棕色透明固体软化(runhu)点:100游离(yul)酚(%):6挥发份(%):1二、酚醛树脂(fn qun

39、sh zh)的固化热塑性酚醛树脂加入8-12%乌洛托品(六次甲基四胺)可加热固化;可用于制作:火车、汽车、摩托车的刹车片等制动材料、摩擦材料;电气产品用的胶木粉;灯泡用黏合剂打磨切割用的树脂砂轮片橡胶耐磨剂,型砂粘接剂阻燃材料三、酚醛树脂的性能特点密度低,强度较高,具有很高的热强度。价格低廉。工艺性能好,有甲、乙、丙三个阶段,生产的调节和控制较方便。耐火焰性好。有较好的电性能。四、酚醛树脂的应用电绝缘材料制备复合材料用于隔热,耐高温制备发泡蜂窝材料胶粘剂2.4 热塑性树脂热塑性树脂是指具有线型或分枝型结构的有机高分子化合物。这一类树脂的特点是遇热软化或熔融而处于可塑性状态,冷却后又变坚硬,而且

40、这一过程可以反复进行。热塑性树脂 典型代表性热塑性树脂如聚烯烃、氟树脂、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚甲醛、聚丙烯-丁二烯-苯乙烯、聚苯乙烯-丙烯腈等。 热塑性树脂 这类塑料虽有许多优点,但仍有不少不足之处,如强度、硬度、耐热性、尺寸精度等较低,热膨胀系数较大,力学性能受温度影响较大,蠕变、冷流、耐负荷变形较大等。 热塑性树脂 用玻璃纤维增强热塑性树脂而制得的热塑性玻璃纤维增强复合材料,不仅可使上述缺点得到不同程度的改善,还可使某些性能达到或超过热固性玻璃纤维增强复合材料的水平,而且仍可以用一般注射方法成型。纤维的含量通常在20%40%。 热塑性树脂(shzh) 用(玻璃(b l))纤维增强热塑性

41、塑料,可以达到下述效果:提高拉伸、弯曲、压缩等力学(l xu)强度及弹性模量,改善蠕变性能;提高热变形温度;降低线膨胀系数;降低吸水率,增加尺寸稳定性;改善热导率;提高硬度;抑制应力开裂;阻迟燃烧性;改善电性能。热塑性树脂 复合材料常用热塑性树脂迄今,几乎所有的热塑性树脂皆可用玻璃纤维或其它纤维增强。下面对增强效果比较显著,并得到广泛应用的树脂作一介绍。2.5 高性能树脂 高性能树脂通常具有优良的物理、力学、电学、热学、耐化学腐蚀等综合性能,其中尤以耐高温性能最重要。它们的问世给复合材料提供了高性能的基体材料,促进了复合材料迅速地向高性能复合材料(Advanced Composite Mate

42、rials, ACM)的发展,从而促使宇航、航空、太空武器、先进军事武器、电子技术等以更惊人的速度发展。 1、聚酰亚胺这类树脂具有以下特性:在宽广的温度范围内保持高的强度。高的热稳定性和氧化稳定性。优良的磨蚀特性。优良的电性能,在高温下电性能基本保持恒定。具有自熄性能,发烟量小。2、聚砜和聚醚砜具有优良的耐热及耐热老化性,其优良的力学性能可以保持到200;在宽广的温度和频率范围内具有优良的电性能;具有优良的耐X射线、射线和射线性能;具有优良的耐火焰作用;纯树脂制品具有透明性。3、聚苯硫醚聚苯硫醚是目前被认为耐热性最佳的聚合物之一。它可以在300短期受载,在240时可以长期使用。 它具有特别显著

43、的耐化学腐蚀性能,经高温、长期在腐蚀介质中使用后,聚合物的性能仍然保持(boch)完好。 聚苯硫醚对玻璃、陶瓷、金属都有较好的粘结性能,用玻璃纤维增强时,不要求玻璃纤维经偶联剂处理。它的成型制品(zhpn)性能较好。 4、聚芳醚酮 聚芳醚酮中最重要(zhngyo)的是聚醚醚酮(PEEK),是由4,4-二氟二苯甲酮、对苯二酚、碳酸钾或碳酸钠在二苯砜溶剂中合成制得的。PEEK热变形温度在160左右,有相当好的热稳定性,它最高长期使用温度可达200,在200下使用寿命可达5104h左右。PEEK具有优良的长期耐蠕变性能和疲劳特性,它在高交变外力作用下经几万次循环仍保持完好。第六章 金属基复合材料金属

44、基复合材料 金属基复合材料是以金属为基体, 以高强度的第二相为增强体而制得的复合材料.6.1 金属基体材料 金属基复合材料常用的金属基体: 铝及其合金、镁及其合金、钛及其合金、铜及其合金、镍及其合金、不锈钢和金属间化合物。6.1 金属基体材料金属与非金属、金属与金属之间形成的化合物称金属间化合物。 例:钛铝、镍铝等。高温合金主要是镍基、铁基合金。2.变形铝合金防锈铝合金硬铝合金超硬铝合金锻铝合金(1)防锈铝合金 主要(zhyo)是AlMn系及AlMg系合金。性能(xngnng)特点是具有优良的耐蚀性、塑性和焊接性。 牌号(piho): LF 二、钛及钛合金(一)纯钛 钛是一种银白色的金属,密度

45、小,熔点高,高的比强度和比刚度,较高的高温强度。钛的热膨胀系数很小,热应力较小,导热性差,切削、磨削加工性能较差。在空气中,容易形成薄而致密的惰性氧化膜,在氧化性介质中的耐蚀性优良,在海水等介质中也具有极高的耐蚀性;钛在不同浓度的酸(HF除外)以及碱溶液和有机酸中,也具有良好的耐蚀性。 纯钛具有同素异构转变,在882.5以上直至熔点具有体心立方晶格,称为Ti。在882.5以下具有密排六方晶格,称为Ti。6.2.1金属基复合材料的种类1. 按基体分类 按基体材料分类: 铝基复合材料 镁基复合材料 钛基复合材料 高温合金基复合材料 金属间化合物基复合 材料6.2.1金属基复合材料的种类 (1) 铝

46、基复合材料 在金属基复合材料中应用最广的一种,具有易加工性,价格低廉. (2) 镍基复合材料 主要用于制造高温下工作的零部件. (3) 钛基复合材料 钛具有比任何其它的结构材料更高的比强度.6.2.1金属基复合材料的种类 2. 按增强体分类 纤维增强金属基复合材料 颗粒、晶须增强金属基复合材料6.2.2金属基复合材料(f h ci lio)的基本性能1. 高比(o b)强度、高比模量纤维增强金属基复合材料的比强度、比模量明显(mngxin)高于金属基体;颗粒增强金属基复合材料的比强度虽无明显增加,但比模量明显提高。 横向模量和剪切模量,金属基复合材料远高于聚合物基复合材料。6.2.2金属基复合

47、材料的基本性能2. 导电、 导热性能 金属基体在金属基复合材料中占有很高的体积百分比, 一般在60%以上, 仍保持金属具有的良好的导热和导电性.6.2.2金属基复合材料的基本性能 3. 热膨胀系数小, 尺寸稳定性好 所用增强体碳纤维、 碳化硅纤维、 硼纤维、 晶须等具有很小的热膨胀系数. 4. 良好的高温性能 金属基体的高温性能比聚合物高很多, 增强纤维、 晶须、颗粒在高温下具有很高的强度和模量.6.2.2金属基复合材料的基本性能 5. 耐磨性好 6. 良好的疲劳性能和断裂韧性 良好的界面结合状态可有效传递载荷, 阻止裂纹的扩展, 提高材料的断裂韧性. 7. 不吸潮, 不老化,气密性好 6.2

48、.3 金属基体在复合材料中的作用 1. 固结增强体 2. 传递和承受载荷 3. 赋予复合材料一定形状, 保证复合材 料具有一定的可加工性. 4. 复合材料的强度、 刚度、密度、耐高温、 耐介质、 导电、导热等性能均与基体的相应性质密切相关. 金属基体的体积比 金属基体在复合材料中占有很大的体积比. (1) 连续纤维增强金属基复合材料中基体约占50%-70% (2) 颗粒增强金属基复合材料中基体约占90%-25% , 多数为80%-90% (3) 短纤维,晶须增强金属基复合材料中基体占70%以上, 一般为80%-90%6.3 金属基复合材料制备工艺 1)固态法 2)液态法 3)其它6.3 金属基

49、复合材料(f h ci lio)制备工艺固态法是指在制造金属基复合材料的过程(guchng)中, 基体基本上处于固态.固态法包括粉末冶金法、固态热压法、 热等静压法、 轧制法、热挤压法、热拉拔(l b)法、 爆炸焊接法等.6.3 金属基复合材料制备工艺液态法是指金属基体处于熔融状态下与固态的增强体复合的制造方法.液态法包括真空压力浸渍法、 挤压铸造法、 搅拌铸造法、 液态金属浸渍法、 共喷沉积法、 热喷涂法等.6.3 金属基复合材料制备工艺 其它方法包括原位自生成、物理气相沉积、 化学镀、 电镀、 复合镀等.1. 固态法 (1) 粉末冶金法 粉末冶金工艺:首先采用超声波或球磨等方法将金属粉末与

50、增强体混匀, 然后冷压预成型, 得到复合抷件, 最后通过热压烧结致密化获得复合材料成品.此法可用于制造颗粒, 短切纤维, 晶须增强金属基复合材料.1. 固态法 粉末冶金工艺优点: 增强体的体积含量不受限制 制件尺寸可以在较大范围内变化 粉末冶金工艺缺点: 制造成本高受压机吨位和工作台面尺寸限制1. 固态法 (2)固态热压法固态热压法工艺: 在较长时间高温及一定塑性变形下, 依靠金属粉末(或箔)之间和金属粉末(或箔)与增强体之间接触部位原子间的相互扩散进行复合.固态热压法用于较粗直径的纤维增强金属基复合材料.1. 固态法 (3) 热等静压法 热等静压法工艺: 在高压容器内装置加热器, 将金属基体

51、(粉末或箔)与增强材料(纤维、 晶须、 颗粒)按一定比例混合排布放入金属包套中, 抽气密封后装入热等静压装置中加热,加压,得到金属基复合材料.1. 固态法热等静压法的优点: 产品组织均匀致密,无缩孔、 气孔等缺陷, 形状、 尺寸精确, 性能均匀.热等静压法的缺点:设备投资大、工艺周期长、成本高.1. 固态法 (4) 热轧法、 热挤压法、 热拉拔法 通过热轧、 挤压、 拉拔制成板材(bn ci)、管材、 型材、 棒材.1. 固态(gti)法 (5) 爆炸(bozh)焊接法 爆炸焊接法工艺: 利用炸药爆炸瞬间产生的强大压力, 使材料发生塑性变形, 在基体中和基体与增强体的接触处产生焊接而成型复合材

52、料. 爆炸焊接法爆炸焊接法的优点: 组分材料之间界面发生反应的可能性小.可制造形状复杂的零件和大尺寸的板材.2. 液态法 (1) 真空压力浸渍法 真空压力浸渍法是在真空和高压惰性气体共同作用下, 将液态金属压入增强材料的预制件缝隙中制备金属基复合材料.2. 液态法 (2) 挤压铸造法挤压铸造法: 通过施加外压使液态金属渗入增强材料的预制件缝隙中制备金属基复合材料的方法. 挤压铸造法是液态法中最重要的一种方法, 它的成本低, 增强材料及其预制件不需进行表面预处理.2. 液态法 (3) 液态金属搅拌铸造法 液态金属搅拌铸造法: 将颗粒直接加入到基体金属熔体中, 通过搅拌使颗粒均匀分散, 然后浇铸成

53、锭抷或铸件的方法制造颗粒增强金属基复合材料.2. 液态法 (4) 共喷沉积法 共喷沉积法: 液态金属基体通过特殊的喷嘴在惰性气体气流的作用下雾化成细小的液态金属流, 同时将增强颗粒加入, 共同喷向成型模具的衬底上, 凝固形成金属基复合材料.该工艺具有其独特的优点:(1)高致密度,可达到理论的95-98% 。(2)快速凝固,成分均匀,很少或没有界面反应;(3)具有通用性和产品多样性。(4)工艺流程短,工序简单,效率高,有利于工业化生产。 如:铝基复合材料单坯可达250公斤。3. 原位法 原位法是指在复合材料制造过程中, 增强体不是预先(yxin)放置而是在基体内部就地生成和生长的方法.3. 原位

54、法原位法制成的复合材料中增强体与基体之间的相容性好, 具有(jyu)优异的高温力学性能. 选择基体和增强相生成所需的原材料,如一定粒度的金属粉末、硼或碳粉,按一定比例混合制成预制体,并加热到熔化或自蔓延燃烧(SHS)反应发生的温度时,预制体的组成元素进行放热反应,以生成在基体中弥散(msn)的微观增强颗粒、晶须和片晶等 。 6.3 金属基复合材料的应用 金属基复合材料具有高的比强度、 高的比模量、好的韧性,比聚合物基复合材料高的使用温度, 在航天、 航空、 汽车、 医疗、体育用品等领域有广泛的应用前景.6.3 金属基复合材料的应用航天飞机轨道飞行器中的管状部件 空间望远镜的大型天线支杆汽车部件

55、和内燃机连杆火箭发动机的喷管喉衬在通讯电子业中,可制作手机、笔记本外壳在汽车制造中,可做方向盘、活塞环、支架汽车制造业活塞环航空领域另外,据报道第七章 碳碳复合材料C/C复合材料的诞生源自偶然 1958年美国chance一vought航空公司科研人员在测定C纤维增强酚醛树脂基复合材料中的C纤维含量时,由于实验过程中的操作失误,聚合物基体没有被氧化,反而被热解,意外地得到了C/C复合材料。在美国空军的宇宙飞船Dyna一Soar计划和NASA的阿波罗计划中得到了发展。 碳/碳复合材料的发展第一阶段,从C/C复合材料的发明到上世纪(shj)六十年代中期为开发阶段。1958年,美国(mi u)Unio

56、n Carbide公司用人造丝(再生纤维素)及其织物进行了碳纤维及碳织物的工业生产,并以商品形式出售产品。1959年,进藤昭男用纯聚PAN纤维(xinwi)制得了CF。1964年英国皇家航空研究所(RAE),在预氧化过程中对纤维施加张力,为制取高强度和高模量CF开辟了新的途径。在应用方面,美法等国制定了“运载火箭材料计划”、“为C/C喷管寻找机会计划”等一系列以C/C复合材料为基础的应用开发计划。第二阶段,六十年代中期到七十年代中期,随着C/C复合材料开发研究的逐步深入,进入了工程研究阶段。1966年,LVT空间公司己将C/C复合材料用于阿波罗宇宙飞船控制舱光学仪器的热防护罩和x一20飞行器的

57、鼻锥。1969年,日本东丽公司研究成功特殊的共聚PAN纤维,并结合美国Union Carbide公司的碳化技术,生产出高强度、高模量的CF,有力地推动了C/C复合材料的发展。1971年桑迪亚试验室制备的C/C复合材料飞行器再入头锥已成功地获得应用。1974年英国Dunlpo公司的航空分公司首次研制出了C/C复合材料飞机刹车盘,并在协和号超音速飞机上试飞成功,使每架飞机重量可以减轻544kg,刹车盘的使用寿命提高了5一6倍。第三阶段,七十年代中期到八十年代中期为先进的C/C复合材料时期。C/C复合材料的各项研究进一步深入开展,坯体织物的结构设计及多向织物加工技术的成熟,成功地解决了C/C复合材料

58、的各向异性问题,并通过正确选取和设计增强织物来满足复杂结构的需要。对C/C复合材料的力学性能、物理性能、抗氧化性能及制备工艺进行了大量细致的研究,建立了丰富的数据库,开始将C/C复合材料用于多元喷管及新一代高推比涡轮发动机进一步拓宽了C/C复合材料飞机刹车盘的应用,先后在数十种军、民用飞机中采用碳刹车盘,并将C/C复合材料的应用从宇航扩展到了民用。由于C/C复合材料具有良好的生物相容性,八十年代初期,国内外还开展了C/C复合材料在生物应用上的开发,诸如人造心脏瓣膜、人造骨关节等陆续投入使用。第四阶段,八十年代中期到现在,为C/C复合材料全面推广应用时期。主要目标是提高C/C复合材料性能,降低成

59、本,为此人们对其致密化技术进行了深入的研究。美国达信特种材料快速致密化(RD)工艺,使制备C/C复合材料刹车盘的时间减少了100倍,这项专利能够在8h内生产出直径33cm的刹车盘。美国佐治亚理工大学在美国空军的支持下改进制备C/C复合材料的方法,研究了强制气体(qt)流动/热梯度气体渗入法,使C/C复合材料的沉积速率提高了30倍。 C/C复合材料(f h ci lio)组成碳/ 碳(C/ C) 复合材料:是炭纤维增强炭基体复合 材料的简称,结合了复合材料良好的力学性能、可设计性及炭质材料优异的高温性能, 兼有结构材料与功能(gngnng)材料的特性;基体:可分为热解炭(CVD 炭) 和浸渍炭两

60、种增强材料:C纤维或者石墨纤维;一、热解碳结构热解碳:是通过使甲烷、乙烷、丙烷、丙烯和乙烯等碳氢化合物裂解得到,其的微观结构可分为光学粗糙层结构(RL) 、光滑层结构(SL) 和各向同性结构( ISO) 等3 种类型。二、浸渍碳 浸渍碳主要由沥青和树脂组成。其中沥青主要采用天然沥青和煤沥青,而树脂则可采用热固性树脂,也可采用热塑性树脂。 常用的热固性树脂有:酚醛、呋喃、糠醛、糠酮和聚酰亚胺等;热塑性树脂有:聚醚醚(PEEK)、聚芳基乙炔、聚苯并咪唑等。其中用量最多的是酚醛和呋喃类树脂。化学气相沉积(CVD)chemical vapor deposition CVD法始于20世纪60年代,它是利

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