分析化学第六章氧化还原滴定法课件

1、分析化学高职高专化学教材编写组 编第1页，共56页。第六章 氧化还原滴定法 “十二五”职业教育国家规划教材高等职业教育应用化工技术专业教学资源库建设项目规划教材第2页，共56页。学习目标：1掌握常用的氧化还原滴定方法：2掌握氧化还原滴定分析结果的计算；3了解其他的氧化还原滴定法。第3页，共56页。本章导读理论基础：氧化还原反应；影响氧化还原反应的因素。重要知识点：氧化还原终点的确定和指示剂；高锰酸钾法； 重铬酸钾法。难点：高锰酸钾标准溶液的配制与标定；硫代硫酸钠标准滴定溶液的配制与标定；氧化还原滴定分析结果的计算。拓展知识：1.碘量法；2.硫酸铈法 ：3.溴酸钾法第4页，共56页。第一节 概述

2、第二节 氧化还原滴定曲线及终点的确定第三节 氧化还原滴定前的预处理第四节 高锰酸钾法第五节 重铬酸钾法第六节 碘量法第七节 氧化还原滴定计算示例 第5页，共56页。第一节 概述一、氧化还原滴定法 二、标准电极电位和条件电极电位 三、氧化还原反应进行的程度 四、影响氧化还原反应速度的因素第6页，共56页。一、氧化还原滴定法氧化还原滴定法以氧化还原反应为基础的容量分析方法。它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。氧化滴定剂有高锰酸钾、重铬酸钾、硫酸铈、碘、碘酸钾、高碘酸钾、溴酸钾、铁氰化钾、氯胺等

3、；还原滴定剂有亚砷酸钠、亚铁盐、氯化亚锡、抗坏血酸、亚铬盐、亚钛盐、亚铁氰化钾、肼类等。 第7页，共56页。一、氧化还原滴定法氧化还原滴定法有以下特点：1.氧化还原反应的机理较复杂，副反应较多，因此与化学计量有关的问题更复杂。2.氧化还原反应速率一般较慢，受到介质的影响也比较大。3.氧化还原滴定可以用氧化剂作滴定剂，也可用还原剂作滴定剂。因此有多种方法。4.氧化还原滴定法主要用来测定氧化剂或还原剂，也可以用来测定不具有氧化性或还原性的物质，所以应用范围较为广泛。第8页，共56页。二、标准电极电位和条件电极电位 1. 标准电极电位2. 条件电极电位 第9页，共56页。三、氧化还原反应进行的程度

4、氧化还原滴定要求氧化还原反应进行得越完全越好。反应进行的完全程度常用反应的平衡常数的大小来衡量，平衡常数可根据能斯特方程式，从有关电对的条件电位或标准电极电位求出。第10页，共56页。三、氧化还原反应进行的程度 若设n1n2= n，n为最小公倍数。则第11页，共56页。三、氧化还原反应进行的程度 结论：两电对的条件电位相差越大，氧化还原反应的平衡常数K 就越大，反应进行也越完全。 第12页，共56页。三、氧化还原反应进行的程度 第13页，共56页。三、氧化还原反应进行的程度 所以，当分析误差0.1%时，两电对最小的电位差值应为： n1 = n2=1时, n1 = n2=2时, n1 = n2

5、= 3时, 第14页，共56页。四、影响氧化还原反应速度的因素主要因素有以下几方面：1氧化剂与还原剂的性质。不同性质的氧化剂和还原剂，其反应速度相差极大，这与它们的原子结构、反应历程等因素有关。2反应物浓度。许多氧化还原反应是分步进行的，整个反应速度由最慢的一步所决定。一般来说，增加反应物的浓度就能加快反应的速度。3催化反应对反应速度的影响催化剂的使用是提高反应速度的有效方法。 第15页，共56页。四、影响氧化还原反应速度的因素主要因素有以下几方面：4温度对反应速度的影响。对大多数反应来说，升高溶液的温度可以加快反应速度，通常溶液温度每增高10，反应速度可增大23倍。 5诱导反应对反应速度的影

6、响。在氧化还原反应中，有些反应在一般情况下进行得非常缓慢或实际上并不发生，可是当存在另一反应的情况下，此反应就加速进行。 第16页，共56页。第二节 氧化还原滴定曲线及终点的确定一、氧化还原滴定曲线在氧化还原滴定过程中，随着标准溶液的不断加入，溶液中反应物和生成物的浓度不断改变，氧化还原电对的电极电势也不断发生变化，电极电势随标准溶液变化情况可以用一曲线来表示，这一曲线即氧化还原滴定曲线。 第17页，共56页。一、氧化还原滴定曲线通过以0.1000mol/LCe4+溶液滴定0.1000 mol/LFe2+溶液的电极电势计算，得到加入不同体积的Ce4+溶液后溶液的电极电势 第18页，共56页。一

7、、氧化还原滴定曲线图 以0.1000mol/LCe4+溶液滴定0.1000 mol/LFe2+溶液的滴定曲线第19页，共56页。二、氧化还原滴定终点的确定从化学计量点前Fe2+剩余0.1到化学计量点后Ce4+过量0.1，溶液的电极电势值由0.86V增加至1.26V，改变了0.4V，这个变化称为滴定电势突跃。化学计量点附近突跃的大小取决于与两个电对的电子转移数和电位差。两个电对的电极电势差越大，滴定突跃越大。电对的电子转移数越小，滴定突跃越大。 第20页，共56页。三、氧化还原滴定指示剂第21页，共56页。三、氧化还原滴定指示剂第22页，共56页。三、氧化还原滴定指示剂第23页，共56页。常用的

8、氧化还原指示剂第24页，共56页。第三节 氧化还原滴定前的预处理第25页，共56页。第三节 氧化还原滴定前的预处理第26页，共56页。第四节 高锰酸钾法 第27页，共56页。第四节 高锰酸钾法 第28页，共56页。第四节 高锰酸钾法 第29页，共56页。第四节 高锰酸钾法 第30页，共56页。第四节 高锰酸钾法 第31页，共56页。第四节 高锰酸钾法 第32页，共56页。第四节 高锰酸钾法 第33页，共56页。第五节 重铬酸钾法 第34页，共56页。第五节 重铬酸钾法 第35页，共56页。第五节 重铬酸钾法 第36页，共56页。第五节 重铬酸钾法 第37页，共56页。第五节 重铬酸钾法 第38页，共56页。第五节 重铬酸钾法 第39页，共56页。第五节 重铬酸钾法 第40页，共56页。第五节 重铬酸钾法 第41页，共56页。第6节 碘量法 第42页，共56页。第六节 碘量法 第43页，共56页。第六节 碘量法 第44页，共56页。第六节 碘量法 第45页，共56页。第六节 碘量法 第46页，共56页。第六节 碘量法 第47页，共56页。第六节 碘量法 第48页，共56页。第六节 碘量法 第49页，共56页。第七节 氧化还原滴定计算示例 第50页，共5