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文档简介

1、 云南大学至学年学期化学科学与工程学院各专业级本科分析化学(1)期末考试(闭卷)试卷(第9卷)满分100分;考试时间:120分钟;任课教师:学院专业学号姓名题号一二三四总分得分一、选择题(本大题共6小题,每题2分,共12分)题号123456789101112答案1在下列物质中能用直接法配制标准溶液浓度的是A:EDTA;B:CaCO3;C:NaOH;D:KMnO4答案:B2下列情况中,对测定(标定)结果产生正误差的是A:以失去部分结晶水的硼砂为基准物标定HCl的浓度;B:以BaSO重量法测定钡时,沉淀剂HSO加入量不足;424C:标定NaOH溶液时,所用的邻苯二甲氢钾中含有少量的邻苯二甲酸;D:

2、用吸收了CO的NaOH标准溶液测定HAc的含量;2答案:D3有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用哪种方法检验?(A)F检验(B)t检验(C)u检验(D)Q检验答案:A4分析测定中的偶然误差,就其统计规律来说,下列叙述中正确的是-()A:偶然误差的数值固定不变;B:偶然误差具有单项性和可预测性;C:正误差出现的机率大于负误差出现的机率;D:大误差出现的机率小,小误差出现的机率大,正负误差出现的机率是相等的。答案:D有一份磷酸盐溶液,可能为Na3PO4、Na2HPO4及NaH2PO4中的一种或两种物质的混合物,以百里酚酞(pKHIn=10)为指示剂,用标准HCl溶液滴定至终点

3、,消耗HC1体积V(mL),再以甲基橙(pKHn=3.4)为指示剂,继续用此HCl溶液滴定至终点时,又消耗HC1体积V2(mL)。若V0,且V2V,则溶液组成为A:Na3PO4;B:Na3PO4+Na2HPO4;C:Na3PO4+NaH2PO4;D:Na2HPO4+NaH2PO4答案:B以HCl标准溶液滴定NH3H2O时,分别以甲基橙和酚酞做指示剂,消耗HClTOC o 1-5 h z的体积分以V(甲)和V(酚)表示,则V(甲)和V(酚)关系是(A)V(甲)V(酚);(B)V(甲)=V(酚);(C)V(甲)10.5时用莫尔法测定Cl-将导致分析结果;用佛尔哈德法间接测定Cl-,未将沉淀过滤也未

4、加入硝基苯将导致分析结果(填偏高、偏低或无影响)。答案偏高;偏低络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于金属离子的分析浓度CM和络合物的条件稳定化常数K/。在金属离子的分析浓度一定时,越大,MY突跃越;在络合物的条件稳定化常数K/一定MY时,越大,突跃越。答案:K/my;大(宽);金属离子的分析浓度CM;大(宽)当指示剂与待测离子生成的配合物的稳定性高于滴定剂与待测离子生成的配合物的稳定性时,会出现指示剂的现象,从而无法指示终点;如果指示剂与待测离子生成的配合物,会造成终点拖长,称为指示剂的僵化现象。答案:封闭;难溶于水(溶解性差)计算在1mol/LHCl介质中,K2Cr2O7与Fe2+反应的平衡常数

5、的对数值lgK=(已知:E%。2一/cr3+=1.33,E0Fe3+/Fe2+=68)。200427答案:66.10三、简答题1为满足重量分析的要求,晶型沉淀的沉淀条件是什么,并简述其原因。(本题4分)答案:稀溶液中沉淀(降低CQ,降低相对过饱和度)、热溶液中沉淀(提高S,降低相对过饱和度)、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化(使小颗粒沉淀溶解,大颗粒沉淀生长,最终得到大及完整的晶粒)。2.Fe3+能够氧化I-从而干扰碘量法对Cu2+测定,但若在体系中加入F-,并使终点时游离F-的浓度为O.lmol/L,则Fe3+的存在就不再干扰碘量法对Cu2+的测定。试通过计算解释上述现象。(已知E

6、0F3+/F2+=0.68V;E01/1=0.545V;Fe2+与Fe3+/Fe2+If/1-F-不络合物;Fe3+与F-形成的络合物中FeF52-最稳定,其lgp5=16.0)(本题6分)答案:TOC o 1-5 h z因为:aF(F、52-=1+刀卩Fi沁1+1016.0 x10-5=1011.0(2分)Fe(F)5i0059a所以:E/二E0+二0.68-0.059x11.0二0.031(2分)Fe3+/Fe2+Fe3+/Fe2+1Fe3+可见E/AglIx即n=n=n=CxVKIOxAgIAg+AgNO3AgNO3=0.1x23.36x10-3=2.336x10-4(mol)(2分)m

7、0.5000M=KIOr=214.0(g/mol)(2分)KIOxn2.336x10-4KIOx=3.002分)214.04-39.10-126.916.00所以,该盐的化学式为:KIO3(1分)3.在pH=10.00的氨性溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.020mol/LEDTA溶液滴定0.020mol/LCa2+溶液,计算终点误差。(本题13分)已知:lgKCaY=10.69,lgKCa-EBT=5.4;EBT的离解常数分别为:Ka=10-6.3、幣=10-11-6;pH=10.00时,lga=0.45。Y(H)答案:因为lgK/=10.69-0.45=10.24(2分)CaY11

8、所以sp时:pCa=(lgK/+pCsp)=(10.24+2)=6.12(2分)sp2CaYCa2又因为:a=1+YEBT(H)PhH+i=1+i1Ka2H+1KKa1a2H+2(2分)=1+1011.6X10-10+1017.9X10-20U101.6lgK/=5.4-1.6=3.8(2分)CaEBT所以ep时:pCa=lgK/=3.8(2分)epCaEBTApCa=pCapCa=3.86.12=-2.32(1分)epsp终点误差:Et10ApCa/-10-ApCa/K/CaYCspCa10-2.32-102.32V1010.24x10-2x100%=1.58%(2分)4.在1.0mol/L

9、H+介质中,用0.10mol/L的Ce4+滴定20mL0.10mol/L的U(IV)溶液,滴定反应为:2Ce4+U4+2H2O=2Ce3+UO22+4H+。(1)计算计量点时体系的电位;(2)计量点时U4+的浓度;(3)加入50mLCe4+时,体系的电位为多少?已知:在l.Omol/LH+溶液中,E0/=1.44V,E0/二0.334V。Ce4+/Ce3+UO22+/U4+(本题12分)答案:1)2)nE+nE1.44+2x0.334E=-1=0.703Vspn+n12化学计量点时,认为溶液中的U4+几乎完全转化为UO22+,即化学计量2分)点时,UO22+的浓度为:UO2+二20乂计0二0.0333322x20 x0.120+0.12分)。所以,计量点时:在计量点时有:E=E=ECe4+/Ce3+UO22+/U$+0.059UO2+03丄0.059UO2+lg2=0.334+lg2U4+2U4+EUO22+/U4+二0.703二E0/+UO22+/U4+2分)UO2+2U4+=3.2x1012所以:UO2+0.03333U4+=2=1.04x10-14mol/L(2分)3.2x10123.2x1012(3)

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