有机化学复习B

1、-. z.一、选择题单项选择，每题2分1. 下述化合物与饱和NaHSO3反响速度大小次序为 abc 2. 以下化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反响的化合物是 C 3.以下化合物中不能发生碘仿反响的是 A4.比拟以下各化合物羰基反响活性为：dabcA.丙醛 B.甲丙酮 C.甲酸丙酯 D.丙酰溴5.以下化合物中不能发生银镜反响的含羰基化合物是D 6.将以下化合物按其-H酸性大小排列：dbacA.丙酮 B.乙醛 C.乙酸 D.2,4-戊二酮7.以下化合物中不能发生自身羟醛缩合反响的含羰基化合物是A 。8. 以下化合物中，哪个可发生Cannizzaro反响D 9.以下化合物既有碘仿反响又能与饱和亚硫酸

2、氢钠溶液反响的是：AA.丙酮 B.丙醛 C.3-戊酮 D.2-丁醇10.以下化合物与H反响速率由大到小排序为 ABCD 11.以下各羧酸衍生物的亲核取代反响顺序为：ACBDA丙酰氯 B.甲酸丙酯 C. 醋酸酐 D.乙酰胺12.以下化合物与H反响速率由大到小排序为 A C D B。13.比拟以下各酯类化合物的水解速率的顺序为：ABCDA.乙酸甲酯 B.乙酸乙酯 C.乙酸异丙酯 D.乙酸异丁酯14.以下化合物与H反响速率由大到小排序为 A D B C15.以下化合物可以发生碘仿反响的是 A A.乙醛 B.丙醛 C.3-己酮 D.1-苯基乙醇16.比拟以下各胺类化合物的碱性顺序为：DACBA.乙胺

3、B.苯胺 C.氨 D.N,N-二乙基胺17.以下化合物不可以发生碘仿反响的是 C A.2-戊醇 B.苯乙酮 C.3-己酮 D.3，3-二甲基-2-丁酮18.以下化合物可以发生碘仿反响的是 D A.3-戊醇 B.丙醛 C.环己酮 D.3-苯基-2-丁醇19.比拟以下化合物中四个羟基的酸性排列顺序为：ABDC20以下化合物中能发生Cannizzaro反响的是 A21. 比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最强的是D A. B. C. 22.比拟以下各含氮化合物的碱性顺序为：DCBAA. 吡咯B. 吡啶 C. D.23. 比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最强的是C 24.以下芳香化合物的亲电取代反响

4、活性顺序为：BDACA.苯 B. C. D,噻吩25比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是 B26. 比拟以下化合物的酸性大小，其中酸性最强的是D 27.指出以下化合物中酯化反响速率最大的是A 28.指出以下化合物中酯化反响速率最大的是 A 29. 以下化合物发生水解反响的速率最大的是A 30. 以下化合物发生水解反响的速率最大的是A 31. 以下化合物进展脱羧反响活性最大的是 B 。A. 丁酸 B. -丁酮酸 C. -丁酮酸 D.丁二酸32. 以下化合物沸点最高者为 D 。 A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯 D. 乙酰胺33以下酯碱性水解速度最大的是C 34以下酯碱性水解速度最大的

5、是D 35. 下面哪种反响条件能使环戊酮转化为环己酮( B ) A.CH2O, HN(CH3)2.HCl B. CH3NO2H2/NiHNO2C. CH3Mg* CO2H2O D. Na 水解36通过Michael加成反响可以合成A 化合物。A. 1,5- 二羰基化合物B. 1,3- 二羰基化合物C. 1,6- 二羰基化合物D.1,4- 二羰基化合物37. 比拟羧酸HCOOH(I),CH3COOH(II),(CH3)2CHCOOH(III),(CH3)3CCOOH(IV)的酸性大小(B )A. IVIIIIII B. IIIIIIIV C. IIIIIIVI D.IIVIIIII38.以下糖中

6、不与土伦试剂起反响的非复原性糖是：D39. 以下化合物酸性大小的顺序为(C ) 乙醇乙酸甲醇乙炔A. B. C. D. 40. 碱性大小排列正确的选项是(C )(1)吡啶24-氨基吡啶34-甲基吡啶44-氰基吡啶 A.(1)(2)(3)(4) B.(2)(1)(3)(4) C.(2)(3)(1)(4) D.(2)(3)(4)(1)41.把下面各个亲核试剂中作为进攻的原子找出，并在其下方划线标注：A.CH3CH2MgBr B.H3CC=a C. NH2-NHC6H5 D.NaHSO342. 苯(a)、呋喃(b)、吡咯(c)、噻吩(d)发生亲电取代反响的活性次序是(D ) A.abcd B. ba

7、cd C. dcba D. cbda43. 喹啉硝化时,硝基进入(C ) A. 2位 B. 3位C. 5位和8位 D. 4位44.苯胺,甘油,浓H2SO4,硝基苯共热生成喹啉的反响叫(C ) A. Cannizzaro反响 B. Fischer反响 C. Skraup反响 D.Hantzsch合成45以下哪个化合物存在对映异构体且能拆分得光学纯的异构体？ D 46.比拟以下各化合物羰基反响活性为：DABCA.乙醛 B.丙酮 C.乙酸甲酯 D.乙酰氯47以下化合物哪个有变旋现象？A 48.将以下化合物按其-H酸性大小排列：DBACA.2-丁醛 B. 1-丙醛 C.丙酸甲酯 D.3-羰基丁酸甲酯4

8、9以下化合物哪个有变旋现象？D 50以下化合物中，哪个能复原本尼迪特溶液？B 51.以下化合物既有碘仿反响又能与饱和亚硫酸氢钠溶液反响的是：AA.2-丁醛 B.丁醛 C.3-戊醛 D.1-甲基丁醇52.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是(A )53.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是(B )54.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是(C )55.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是(A )A环己胺氨苯胺吲哚； B环己胺氨吲哚苯胺C吲哚环己胺氨苯胺； D氨 环己胺吲哚苯胺56.以下各羧酸衍生物的亲核取代反响顺序为：ACBDA.乙

9、酰溴 B.乙酸乙酯 C.丙酸酐 D.丙酰胺57.比拟以下化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的选项是(B )A吡啶 苄胺苯胺 -甲基吡咯； B苄胺吡啶苯胺 -甲基吡咯C苄胺-甲基吡咯吡啶苯胺； D苄胺吡啶 -甲基吡咯苯胺58碱性最弱的化合物是 A 59不具复原性的糖是 A A.蔗糖 B.果糖 C.麦芽糖 D.纤维二糖60与硝酸反响后不具有旋光性的化合物是A 61等电点时的蛋白质的电荷状态为C A带正电荷 B带负电荷 C净电荷为零 D与非等电点时状态一样62乙酰乙酸乙酯能使溴水褪色是因为存在 C A对映异构 B顺反异构 C互变异构 D构象异构63.比拟以下各酯类化合物的水解速率顺序：DCBAA.

10、乙酸乙酯 B.2-氯-乙酸乙酯 C.2,2-二氯-乙酸乙酯 D.2,2,2-三氯-乙酸乙酯64碱性最强的物质是A 65酸性最强的物质是D A.HCOOH B.CH3COOH C.CH3CH2COOH D.HOOCCOOH66沸点最高的物质是A A.CH3CONH2 B.CH3CH2OH C.CH3COOH D.CH3CH2Cl67.存在较稳定烯醇式构造的化合物是B 68.比拟以下胺类化合物的碱性顺序：BDACA.苯胺 B.甲胺 C.二苯基胺 D.N-甲基苯胺69和D-葡萄糖生成一样糖脎的是C A.麦芽糖 B.D-核糖 C .D-果糖 D.L-甘露糖70以下化合物中在碱性溶液中不会发生消旋化的是

11、CA.(R) -2-甲基丁醛 B. (S) -3-甲基-2-庚酮 C.(S) -3-甲基环己酮 D.(R) -2-苯基-丁醛71以下化合物中不能发生碘仿反响的是B A. 2-戊酮 B. 丙醛 C. 乙醇 D. 苯乙酮72以下化合物中能发生碘仿反响的是 C A. 3-己酮 B. 丙醛 C. 2-戊醇 D. 环己酮73以下化合物中能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是 AA. 2-戊酮 B. 3-己酮 C. 苯乙酮 D. 2-戊酸74以下化合物中不能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是CA.丙醛 B.苯甲醛 C.苯乙酮 D.环己酮75以下羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是 CA.CH3COCH2CH

12、3 ， CH3CHO ， CF3CHO， CH3COCH=CH2B.CH3CHO ， CF3CHO，CH3COCH2CH3， CH3COCH=CH2C.CF3CHO， CH3CHO ，CH3COCH=CH2，CH3COCH2CH3D. CF3CHO， CH3COCH=CH2，CH3CHO，CH3COCH2CH376以下羰基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是AA ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCHO， PhCOCH3B ClCH2CHO， PhCHO，CH3CH2CHO， PhCOCH3C PhCHO ，ClCH2CHO， CH3CH2CHO ， PhCOCH3D CH3

13、CH2CHO，PhCHO，ClCH2CHO， PhCOCH377以下化合物按碱性由强到弱排列成序为C 78.以下负离子哪一个亲核性最强 B79以下表达正确的选项是 B A.己酮糖不能复原Tollens试剂; B.-D-吡喃葡萄糖的构象比-D-吡喃葡萄糖的构象稳定; C.凡含氮物都能溶于稀盐酸; D.所有二糖都有苷羟基，有开链式构造，都有复原性80.以下糖中哪一个不与Fehling试剂反响D A. D-核糖 B. D-果糖 C. 纤维二糖 D. 蔗糖81.图中纤维二糖的命名为：AA. 4-O-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖B. 4-O-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖C. 4-O-L-吡喃葡糖苷基

14、-L-吡喃葡糖D. 4-O-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖82. D-葡萄糖和L-葡萄糖的开链式构造互为：DA. 对映异构体 B. 官能团异构体 C. 构象异构体 D. 差向异构体83. 鉴定-氨基酸常用的试剂是 B A. Tollens试剂 B. 水合茚三酮 C. Benedicts试剂 D.溴水84.以下化合物酸性最强的是(C )85. 以下化合物酸性最强的是(D )86. 以下化合物酸性最强的是( D )87. 以下化合物酸性最强的是( D )88. 以下化合物酸性最强的是(C )89. 以下化合物酸性最强的是(A )90.与丙醇酯化反响速率最快的是(A )91.与乙醇发生酯化反响最快的

15、是(B )92.与乙酸反响最慢的是(D )93.与苯甲醇反响最快的是(D )94. 与乙酸反响最快的是(A )95.以下各化合物熔点最高的是(C )96.以下各化合物熔点最高的是(C )97.以下各化合物熔点最高的是(C )98酸性水解，如按AAc1历程进展，则 A A、手性碳的构型保持 B、手性碳的构型翻转 C、得到外消旋的醇 D.不确定99酸性水解，如按AAl1历程进展，以下表达不正确的选项是 A A、反响中有酰基正离子生成 B、水解速率只与酯的浓度有关 C、得到外消旋的醇 D. 反响中有三级碳正离子形成100.如用酯与格氏试剂反响制备3-戊醇，你以为应选择的酯是 A A、甲酸乙酯 B、乙

16、酸乙酯 C、丙酸乙酯 D、丁酸乙酯101.以下化合物烯醇式含量最高的是 A 102.以下羰基化合物的互变平衡体系中，烯醇式含量最大的是 C103能发生Dickmann酯缩合反响的是 A A、己二酸二乙酯 B、戊二酸二乙酯 C、丁二酸二乙酯 D、丙二酸二乙酯104以下化合物碱性水解速度最快的是 A 105以下负离子的稳定性最低的是 D 106.比拟以下各酚的酸性顺序：ACDBA. B. C. 苯酚 D.对甲基苯酚107.这个反响属于 CA、Wittig反响 B、Claisen缩合 C、Michael加成 D、Cannizzaro反响108以下二元酸中，受热形成环戊酮的是B A庚二酸 B、己二酸

17、C、戊二酸 D、丁二酸109以下二元酸中，受热生成六元环酸酐的是 B A、己二酸 B、戊二酸 C、丁二酸 D、丙二酸110.比拟以下各含氮化合物的碱性顺序为：CBDAA. 吡咯 B. 吡啶 C. D.苯胺111以下化合物与I2的NaOH溶液反响，能生成二元羧酸钠盐的是C 112在酸性水溶液中水解后，能生成与反响前含一样碳数醛基化合物的是B 113以下芳香化合物亲电取代反响活性为：BDAC 苯 B. C. D.噻吩114以下酯的碱性水解速度最快的是D 115乙酸与(R)-2-辛醇在酸性条件下发生酯化反响产物酯中的手性碳与醇相比，是D A、构型翻转 B、外消旋化 C、不能确定 D、构型保持116以

18、下羧酸中，可用Na与卤代烃反响，再水解合成的是 C A、2-丁烯酸 B、苯甲酸 C、3-丁烯酸 D、2，2-二甲基戊酸117能把CH3CH=CHCH2CO2C2H5复原为CH3CH2CH2CH2CH2OH，应选择的复原条件是 C A、Na, C2H5OH B、LiAlH4 C、H2, Pt D、NaBH4118.化合物与KOH醇溶液反响，释放出F-的是 B119以下各化合物碱性由强到弱排序的是A a. R2NH b. RNH2 c. RN=CHR d.RCNA.abcd B.bacd C.cabd D.abdc 120以下各化合物碱性由强到弱排序的是D a.C6H5-CH2NH2 b.CH3-

19、C6H4 -NHCOCH3 c. C6H5-NH2 d.o-CH3C6H4NH2A.abcd B.acdb C.dcba D.adcb .121以下各化合物在水溶液中碱性由强到弱排序的是 Ba.(CH3 CH2)2NH b.(CH3CH2)3N c.NH3 d.(CH3)3N+CH2CH3OH-A.abcd B.dabc C.cbad D.bdac122.以下卤代烃中，不能用于制备wittig试剂的是BA.CH3OCH2CH2Cl B.(CH3)3CCl C.(CH3)2 CHCl D.CH2=CHCH2Cl 123.以下化合物发生亲电取代反响的活性由大到小的顺序是B a.吡咯 b.呋喃 c.

20、吡啶 d.噻吩 e.苯A.abcde B.abdec C.cabde D.eacbd124.以下各胺中沸点最低的是A A、(CH3)3N B、CH3CH2CH2NH2 C、CH3CH2NHCH3 D、CH3CH2CH2CH2NH2125.以下化合物碱性最弱的是C A、四氢吡咯 B、吡啶 C、吡咯 D、苯胺126.以下化合物在弱酸性条件下，能与C6H5N2+Cl-发生偶联反响的是 B127.以下化合物在弱碱性条件下，能与C6H5N2+Cl-发生偶联反响的是 C128.以下化合物，在弱酸性条件下与N,N-二甲苯胺偶联时，哪个活性最大？A 129.以下化合物与C2H5OH反响时，活性最大的是哪一个？

21、 C130.制取碘苯应选用的方案为D AC6H6 + I2AlCl3 B、C6H5OH +HICC6H5Cl + NaI D、C6H5N2+*-+KI131.以下糖溶于水后有变旋现象的是 BA、蔗糖 B、麦芽糖 C、甲基-D-甘露糖苷 D、葡萄糖甲苷132.喹啉和KNH2在二甲苯100作用下，生成的产物是D A、8-氨基喹啉 B、5-氨基喹啉C、3-氨基喹啉 D、2-氨基喹啉133.戊醛糖与的构型分别为2R,3S,4S和2S,3R,4S，问与的关系是 CA.对映异构 B.内消旋体 C.非对映体 D.差向异构体134.在PH=8时，甘氨酸PI=5.9在水溶液中主要以什么形式存在？D A、H2NC

22、H2COOH B、H3N+CH2COOH C、H3N+CH2COO- D、H2NCH2COO-135.以下化合物酸性最弱的是D136.以下戊醛糖用硝酸氧化，氧化产物是内消旋体的是A 137.以下化合物中，不能和Tollens试剂发生反响的是D A.果糖 B.甲酸 C.麦芽糖 D.138.喹啉与浓H2SO4在220作用，可生成的产物是B A.喹啉-3-磺酸 B.喹啉-5-磺酸 C.喹啉-2-磺酸 D.喹啉-4-磺酸139.硝基苯在Zn+NaOH/C2H5OH的条件下复原，复原产物主要是 BA、苯胺 B、氢化偶氮苯 C、氧化偶氮苯 D、偶氮苯140.热解主要产物是C A.CH3CH=CH2 B.C

23、H2=CH2 C.C6H5COCH=CH2 D.C6H5COCH2 CH2N (CH3)CH2 CH3二、简答题1. 用化学方法鉴别：解答：2. 写出下面反响的机理：解答：3. 写出下面反响的机理：解答：4.正丁醇、正丁醛、乙醚的相对分子质量相近而沸点相差很大分别为118、76、38，为什么？解答：羰基的偶极吸引力大于醚，但无氢键作用。5.用化学方法区分 1-庚炔 3-庚炔 庚烷解答1-庚炔 退色 有沉淀生成3-庚炔 +Br2,H2O- 退色 -+Ag(NH3)2NO3-无变化庚烷无变化6.缩醛对碱稳定，而很容易被稀酸分解，为什么？它与一般醚的性质有什么不同？解答：稀酸使缩醛的氧原子质子化而被

24、水解；一般醚只有在强的浓酸作用下醚链才断裂。7.在环己酮和苯甲醛的混合物中参加少量氨基脲反响，过几秒钟后，产物多是环己酮縮氨脲，而过几小时后产物多是苯甲醛縮氨脲。为什么？解答：环己酮亲核反响活性比苯甲醛好，而苯甲醛縮氨脲产物稳定共轭作用。8.用化学方法区分丙醛，丙酮，丙醇，异丙醇解答：参加2，4-二硝基苯肼，能生成黄色沉淀的是丙醛，丙酮，用银镜反响可以区分出丙醛，丙醇，异丙醇中异丙醇可以发生碘仿反响。9.为什么醛、酮和氨衍生物反响反响要在微酸性时才有最大的速率？解答：因为H+可使羰基质子化，提高活性；但酸性过强使-NH2变成-N+H3而失去亲核性。10.芳环上的一个集团被一个亲核试剂取代的反响

25、称为芳香亲核取代反响，其机制的解释是由Meisenheimer麦森哈梅尔从2,4,6-三硝基苯乙醚与甲醇钾反响的过程中别离出来了所形成的络合物，证实了上述亲核取代反响机理是通过中间体负离子，即麦森哈梅尔络合物进展的，请写出反响过程：解答：11.在酸性条件下不对称酮的卤代，主要发生在取代较多的碳原子上，为什么？解答：因为酸催化由烯醇稳定性决定卤代位置，即向着生成取代较多的方向烯醇化。12为什么在碱液中(R)-3-苯基-2-丁酮能发生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛则不能发生类似作用？解答：消旋化主要是因为形成了烯醇式。前者形成烯醇式涉及到与手性碳相连的键的断裂，而后者形成烯醇式没涉及到与手性碳相连

26、的键的断裂。13用简单化学方法鉴别解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通过碘仿反响鉴别出C6H5COCH3。14用简单化学方法鉴别解答：用托伦试剂鉴别出C6H5CHO，通过碘仿反响鉴别出C6H5CHOHCH3。15在碱性溶液中将1molBr2和1mol相互作用，结果得到0.5mol和0.5mol未反响的，试解释之。解答：在碱性条件下，含-H的酮形成烯醇盐，与Br2加成得，中-H的酸性较原料更强，在一样的碱性条件下更容易形成烯醇盐再次卤代得到；因为Br2和的用量比为1：1，所以和未反响的各占50%。16.以Nu-为亲核试剂对，-不饱和醛酮碱性条件下共轭加成机理为：17有人研究异丙叉丙酮的复原反

27、响，得到一个产物，不知道它是请设计一个简单的鉴别方法。解答：分别用溴水、Na和饱和的亚硫酸氢钠水溶液与该产物反响，能使溴水褪色的是(A)；不能使溴水褪色但能与Na反响有气泡产生的是(C)；不能使溴水褪色但能与饱和的亚硫酸氢钠水溶液反响产生白色沉淀的是(B)。18为什么羧酸的酸性比醇强，试从各自的构造来分析？解答：，对羟基中的氢来说，既有-I，又有羟基氧与羰基的P-共轭效应如图示，从而增加了吸电作用；而醇仅有-I，所以羧酸酸性比醇强；另外，羧酸电离后的羧酸根，由于P-共轭效应，负电荷可以分散在两个氧原子上，且可写出两个一样的共振极限式，而醇的共轭碱的负电荷没有共轭效应来分散，因此，羧酸根要比烷氧

28、负离子稳定，共轭碱越稳定其共轭酸的酸性越强，即羧酸的酸性比醇强。综合考虑，羧酸的酸性比醇强许多。19. 鉴别以下化合物：a. 甲酸 b. 草酸 c. 丙二酸 d. 丁二酸解答：甲酸是液体，其余为固体20. 用化学方法别离以下化合物：解答：21. 写出以下反响的机理：解答：22顺丁烯二酸pKa11.83，pKa26.07，而反丁烯二酸pKa13.03，pKa24.44。为什么顺式pKa11小而pKa2大？解答：顺丁烯二酸离解后产生的负离子可与另一羧基中羟基氢形成分子内氢键，而反丁烯二酸离解后产生的负离子不会产生上述作用，即顺丁烯二酸一级电离后的共轭碱稳定，顺式的pKa1小于反式的；顺式的二级电离

29、由于分子内氢键作用的存在而变难，所以顺式的pKa2比反式的大。23用简单的化学方法鉴别甲酸、乙酸和乙醛解答：分别参加饱和的碳酸钠水溶液，分层的是乙醛；剩余两种参加Tollens试剂，有银镜现象的是甲酸，余下的是乙酸。244-羟基戊酸用微量硫酸在苯溶液中处理发生以下反响，写出它合理的反响机理。解答：25甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反响生成几级醇？写出碳酸二乙酯与过量格氏试剂反响的过程。解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反响生成二级醇和三级醇。26写出以下负离子的共振构造式，并比拟碱性大小解答：27写出以下负离子的共振构造式，并比拟碱性大小解答：28.怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物

30、别离得到各种纯的组分？解答：29用简单化学方法鉴别以下各组化合物解答：30如何解释苄胺C6H5CH2NH2的碱性与烷基胺根本一样，而与芳胺不同的事实？解答：因为在苄胺中，未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺根本相似。31如何解释以下事实？解答：32N甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N二甲苯胺,怎样将N甲基苯胺提纯解答：使用Hinsberg反响.(注意别离提纯和鉴别程序的不同)33三个单糖和过量苯肼作用后，得到同样晶形的脎，其中一个单糖的投影式为，写出其它两个异构体的投影式。解答：34用简单化学方法鉴别以下各组化合物：解答：35用简单的化学方法区别甲酸、乙酸、乙二酸解答：先用

31、托伦试剂鉴别出甲酸，再用酸性高锰酸钾鉴别出乙二酸。36为什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易进展亲电取代？而吡啶却比苯难发生亲电取代？解答：因五元杂环杂原子的孤对电子参与环的共轭P-共轭，属富电芳环，所以比苯易亲电取代。而吡啶中的氮原子上的孤对电子没参与共轭，且电负性NC，环上电子向N转移，属缺电子芳环，所以较苯难亲电取代。37.用化学方法别离丁酸和丁酸丁酯解答：38试用简单的化学方法除出苯中混有的少量噻吩；甲苯中含有的少量吡啶。解答：室温下用95%的硫酸参加其中，能除出苯中混有的少量噻吩；用浓盐酸除出甲苯中含有的少量吡啶。39将赖氨酸(pI=9.74)、苏氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.0

32、0)置于电泳仪中，电泳仪中盛有pH为6.0的缓冲液，通电后，三种氨基酸的移动情况如何？解答：首先要明确各氨基酸在pH=6.0下的主要存在形式，即是否带电，带何种电荷，然后才能确定移动情况。赖氨酸pHpI，主要以阴离子形式存在，在电场中向阳极移动；丙氨酸pH=pI，主要以两性离子形式存在，净电荷为零，在电场中不移动。40酪蛋白(pI=4.6)的水溶液pH为5.8，试问1它在溶液中带何种电荷？2假设将溶液的pH调至4.0，它将泳向电场的哪一级？解答：1酪蛋白pHpI，主要以阴离子形式存在，带-电荷。2假设将溶液的pH调至4.0，这时的酪蛋白主要以阳离子形式存在，带+电荷，它将泳向电场的负级。41乙

33、酸中也含有乙酰基，但不发生碘仿反响，为什么？解答：乙酸在NaOH条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子离域化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此-氢活泼性降低，不能发生碘仿反响。42为什么醛、酮和氨的衍生物的反响要在微酸性(pH56)条件下才有最大的速率？pH值太大或太小有什么不好？解答：醛酮和氨的衍生物的反响一般为加成、消去两步反响。pH太大，消除脱水步较慢，pH太小，亲核试剂与H+结合丧失亲核性，加成难甚至不进展。43用简单化学方法区别甲酸，乙酸，丙二酸解答：能发生银镜反响的是甲酸。加热有气体放出的是丙二酸。44用简单化学方法区别戊醛，2-戊酮，3-戊酮解答：用费林试剂CuSO

34、4/NaOH加热有砖红色沉淀的是戊醛。能发生碘仿反响I2/NaOH的是2-戊酮。45别离苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的混合物解答：46别离2-辛醇、2-辛酮、正辛酸的混合物解答：47为什么苯胺分子中氮原子上的未共用电子对能与苯环上的电子云形成共轭体系，发生电子的离域？而吡啶分子中氮原子上的未共用电子对却不能？解答：苯胺分子中氮原子的p轨道与苯环的轨道形成给电子的p-共轭轨道从而使苯环上电子云密度增大，发生电子离域，而吡啶分子中氮原子与五个碳原子各提供一个具有1个成单电子的p轨道，它们相互平行，侧面重叠而成闭合共轭体系。48假设在芳基重氮盐的重氮基的邻位和对位连有硝基时，对重氮盐发生偶合反响将有何影响

35、？解答：邻位和对位连有硝基时，重氮盐的稳定性增加，亲电性增强，有利于偶合反响。49试解释,N-二甲基苯胺能与重氮盐发生偶合，而N,N-二甲基邻二甲苯胺却不能反响？解答：二甲胺基的邻位为甲基占据，位阻迫使两个甲基偏离苯环平面，位于平面的上下，氮原子上的孤电子对不能与苯环有效共轭，使电子密度降低，故不能再承受芳基重氮盐的亲电进攻。50试解释咪唑的酸性和碱性均比吡咯强？解答：咪唑新增加的一个氮原子上孤电子对，在环平面上，与环内的电子不共轭，这样就提供了承受质子的位置，故碱性强。新增加的氮原子为sp2杂化取代一个C原子，吸电子能力增加使负离子更加稳定，故酸性增强。51试用简单化学方法提纯以下各组化合物

36、1苯胺中含有少量硝基苯2三苯胺中含有少量二苯胺解答：52试用简单化学方法提纯以下各组化合物1三乙胺中含有少量乙胺2乙酰苯胺中含有少量苯胺解答：53写出以下反响的机理：解答：反响第一步-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子内亲核取代，形成环氧。54.三甲胺的分子量虽比二甲胺的大，但其沸点却比二甲胺的低，说明原因。解答：由于三甲胺分子间不能形成氢键，而二甲胺分子间能形成氢键，破坏氢键需要能量，所以二甲胺的沸点比三甲胺的高。三级醇酯的酸性水解机理，通过同位素跟踪实验证明含同位素18O的碳氧键是 烷氧键断裂的机理进展的，得到的是没有18O的三级醇，请写出反响过程。55.丁胺的分子

37、量与丁醇相近，但丁胺的沸点77.8比丁醇的沸点117低得多，但丁胺的碱性却比丁醇强许多，说明原因。解答：这是因为N的电负性不如O强，所以胺的氢键不如醇的氢键强，因此胺的沸点比同分子量的醇低。同样原因，N对未共用电子对的束缚能力比O小，因此胺的碱性比醇强。56苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至40000倍，说明原因。解答：这是因为在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，两个

38、邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。57 用简单的化学方法鉴别：a. b. c. 解答：用NaNO2/HCl分别反响，a.在低温时反响可见有氮气放出；b. 生成黄色对亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；c.生成黄色油状物。58.三线态卡宾与顺-2-丁烯反响生成顺-1，2-二甲基环丙烷和反-1，2-二甲基环丙烷的混合物：请写出反响过程。59如何用化学方法别离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相当的纯度回收？解

39、答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环己基甲酸；油相再用盐酸萃取，分出油相辛烷，水相用NaOH中和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。60请解释为什么和与苯酚发生偶合反响时，前者的反响活性小于后者。解答：在偶合反响中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在中，由于-NO2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能力大大提高，故其反响活性大于。61. 通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进展，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进展。这是为什么？解答：因为芳香重氮盐与酚的偶联反响为芳环上的亲电取代反响。在弱碱性介质中：，平衡偏向右边，在-O-上的电子与苯环共轭，

40、使苯环电子云密度增大，它比酚更易发生亲电取代反响。但当碱性太强PH10时，重氮盐会与OH-发生反响，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质PH=57中进展，而不宜在强酸性溶液PH N S，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃 吡咯 sp2，与烷烃中的碳类似。苯胺中的氮接近于sp2杂化，由于氮原子上未共用电子对可与苯环共轭，电子分散在苯环上，故碱性减弱。66. 吲哚中含有氮，但它不显碱性，这是为什么？解答：这是因为吲哚中氮原子上的未共用电子对与环共轭，形成一个10电子的芳香体系，故无碱性。67. 推测吲哚 ()

41、进展亲电取代，反响主要发生在哪个位置为什么 解答：亲电取代主要发生在吡咯环上，因为吡咯环上5个原子共用6个电子，电子云密度比苯环大，故吡咯环比苯环容易发生亲电取代反响，且在位，这样负电荷可分散到N上。68. 用化学方法别离化合物。解答：69氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等电点都不等于7，即使含氨基羧基的氨基酸其等电点也不等于7，这是为什么？解答：因为在水pH7中氨基酸中的羧基电离程度大于氨基，因此必须参加一定量的酸抑制羧基的电离，才能使两者的电离程度相等。所以氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等电点都不等于7，即使含氨基羧基的氨基酸其等电点也不等于7。70. 用简单的化学方法鉴别解答：含羧基的能溶

42、于NaOH溶液中，-氨基酸与水合茚三酮发生显色反响。71在用RO18H和羧酸进展催化酯化时，O18全部在酯中，而用CH2=CHCH2O18H进展酯化时，发现有H2O18生成？解答:而72试对以下反响提出可能的反响机理解答: 用简单化学方法鉴别以下化合物：,CH3COCH2CH3,CH3CH2COCH2CH3解答：有沉淀；有沉淀；无变化+NaHSO3-无变化；有沉淀73为以下反响提出一个合理的反响历程解答: 74.对以下反响写出可能的反响机理解答:75别离苯甲酸和苯甲酸乙酯解答:76.找出以下反响中的错误，并更正，不改变题意。解答:完成反响式，写出主要产物每空1分1. HO(CH2)4CHO H

43、OOCCH2CH2CH2COOH CH3CH=CHCOOH C6H5CHOHCOC6H5 CH3CH=CHCOH(CH3)2 CH3CHO(H5C2O2C)2CHCH(CO2C2H5)2 CH3COCH2CH2COOH CH3CH2CH2CH()2 CH3CH2CH=CH2 PhCH=CH2 HOCH2CH2CH2COCH2COC6H5 CH3)2CHNHCH2CH2OH四、推断构造1.*化合物AC5H10O与Br2-CCl4、Na、苯肼都不发生反响。A不溶于水，但在酸或碱催化下可以水解得到BC5H12O2。B与等摩尔的高碘酸作用可得甲醛和CC4H8O。C有碘仿反响。试写出A的可能构造。解答：

44、2化合物AC10H12O，偶极矩不为零与Br2-NaOH作用并酸化得BC9H10O2。A经克莱门森复原得到CC10H14，偶极矩为零。试写出A、B、C可能的构造式。解答：3. 有两个二元酸A和B，分子式都是C5H6O4。A是不饱和酸，很容易脱羧，脱羧而生成C，C的分子式为C4H6O2。A和C都没有顺反异构体和旋光异构体。B是饱和酸，不易脱羧，有顺反异构体和旋光异构体。写出A,B,C的所有构造式。解答：A：C：B：计算A和B的不饱和度为3，二元酸含有2个不饱和度，还有一个不饱和度可能是双键或环。由于A易脱羧，说明A具有丙二酸的构造，C为不饱和一元酸且无顺反异构和旋光异构，故C为3-丁烯酸。由C推

45、得A是乙烯基丙二酸。B为环丙烷二甲酸。4化合物AC4H8O3具有光学活性，A的水溶液呈酸性。A强烈加热得到BC4H6O2，B无旋光活性，它的水溶液也呈酸性，B比A更容易被氧化。当A与重铬酸盐在酸存在下加热，可得到一个易挥发的化合物CC3H6O，C不容易与KMnO4反响，但可给出碘仿实验正性结果。试写出A、B、C可能的构造式。解答：5可卡因Cocaine是一个生物碱，经以下处理得到托品酮(tropinone)。6.根据上述反响写出可卡因和芽子碱的构造。解答：7.化合物甲、乙、丙分子式均为C3H6O2，甲与NaHCO3作用放出CO2，乙和丙用NaHCO3处理无CO2放出，但在NaOH水溶液中加热可

46、发生水解反响。从乙的水解产物中蒸出一种液体，该液体化合物可发生碘仿反响；丙的碱性水解产物蒸出的液体无碘仿反响。写出甲、乙、丙的构造式。解答：甲为CH3CH2COOH；乙为HCOOCH2CH3；丙为CH3COOCH3。8草酸二乙酯与乙酸乙酯在NaOC2H5存在下反响生成A(C8H12O5)，A用Zn和-溴代乙酸乙酯处理后酸化得到B(C12H20O7)，B经碱性水解而后酸化加热得到C(C6H6O6)。写出A、B、C的构造式。解答：A.H5C2OCOCOCH2CO2C2H5; B. H5C2OCOCOCH2CO2C2H5 9. 化合物A，分子式为C4H6O4，加热后得到分子式为C4H4O3的B，将A

47、与过量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为C6H10O4的。B与过量甲醇作用也得到C。A与LiAlH4作用后得分子式为C4H10O2的D。写出A，B，C，D的构造式以及它们相互转化的反响式。解答：10分子式为C6H15N 的A ，能溶于稀盐酸。A与亚硝酸在室温下作用放出氮气，并得到几种有机物，其中一种B能进展碘仿反响。B和浓硫酸共热得到CC6H12，C能使高锰酸钾退色，且反响后的产物是乙酸和2甲基丙酸。推测A的构造式，并写出推断过程。解答：11.化合物A(C7H14O)在K2Cr2O7-H2SO4溶液作用下得到B，B与CH3MgI作用后再经水解得D(C8H16O)，D在浓硫酸作用下生成E(C8H1

48、4)，E与冷的高锰酸钾碱性溶液作用得F(C8H16O2)，F在硫酸作用下可生成两种酮G和H，其中G的构造为2，2-二甲基环己酮；又E与浓的高锰酸钾酸性溶液作用得2,7-辛二酮。试写出A,F,H可能的构造式。解答：12*化合物分子式为C5H12O (A)，氧化后得C5H10O (B)，B能和苯肼反响，也能发生碘仿反响，A和浓硫酸共热得C5H10 (C)，C经氧化后得丙酮和乙酸，推测A，B，C的构造。解答：大纲11.1 11.2 12.4难度3区分度413*化合物分子式为C10H14O2 (A)，它不与吐仑试剂、菲林试剂、热的NaOH及金属起作用，但稀HCl能将其转变成具有分子式为C8H8O (B

49、)的产物。B能与吐仑试剂作用。强烈氧化时能将A和B转变为邻苯二甲酸。试写出A和B的构造。解答：14化合物分子式为C8H15N (A)，能溶于稀盐酸，与过量CH3I反响后再和湿的AgO一起加热，得到的产物再与过量CH3I反响后再和湿的AgO一起加热得3-乙烯基环己烯。试确定A的构造式。解答：15非旋光性化合物分子式为C7H15N (A)，与2molCH3I作用形成季铵盐，后用AgOH处理得季铵碱，加热得到分子式为C9H19N的化合物B，B与1molCH3I作用后与AgOH反响，最后加热得到分子式为C7H12 (C)和三甲胺，C用KMnO4氧化可得化合物(CH3)2C(COOH)2。推测A、B、C

50、的构造。解答：16化合物A，分子式为C9H17N，A与1mol碘甲烷反响消除后，再与碘甲烷反响，再消除得B和C两种化合物，分子式均为C8H12，B和C分别臭氧化，B生成等物质量的丙二醛和戊二醛，C只生成丁二醛，B和C催化加氢得到一样化合物D，分子式为C8H16。试推测A、B、C的构造式。解答：17*化合物AC10H15N，能溶于稀盐酸，与亚硝酸作用放出N2得B，B能进展碘仿反响，并与浓硫酸共热得C，C进展臭氧化得乙醛和一残留物D，D发生碘仿反响，得苯甲酸。写出A、B、C的构造式。解答：18化合物A和B，分子式均为C7H7NO2，B的熔点高于A，与氯在铁粉存在下反响，A、B都有两种一氯代产物，A

51、与高锰酸钾共热后的产物再与铁粉和酸反响可得B。写出A、B的构造式。解答：19硝基氯苯A(C6H4ClNO2)被复原得到的氯代苯胺在0时在稀硫酸中用NaNO2水溶液处理，接着与CuBr作用生成B(C6H4BrCl。B硝化只能生成两种一硝基化合物C和D，分子式都为C6H3BrClNO2。C和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到E(C6H4BrNO3)，D和稀的NaOH水溶液一起煮沸得到F(C6H4ClNO2)，E和F都与Na2CO3水溶液作用放出CO2，都有分子内氢键存在，写出A-F的构造式。解答：20*化合物分子式为C6H12O，不能起银镜反响，但能与羟胺作用生成肟，在铂催化下加氢可生成一种醇，该醇经

52、去水、臭氧化分解后，得到两种液体，其中之一能起碘仿反响但不能与菲林试剂反响，另一种则能起银镜反响，但不能起碘仿反响。试写出该化合物的构造式，并写出相应地化学方程式。解答：(CH3)2CHCOCH2CH321化合物A(C5H12O)有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成B(C5H10O)，无旋光性。化合物B与正丙基溴化镁反响，水解后得到C，C 为互为镜象关系的两个异构体。试推测化合物A， B， C 的构造。解答：22有一化合物A的分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，也可以与苯肼反响。A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B。B具有酸性，与次氯酸钠反响生成一分子氯仿和一分子丁二酸。试写出A，B可

53、能的构造式。解答：23.*酮与二分子乙醇反响生成化合物A(C13H20O2),A用稀盐酸处理的化合物B分子式为C9H10O,和一种含两个碳原子化合物，B用Br2/NaOH处理后再酸化，得到酸C(C8H8O2),用沃尔夫-凯希纳-黄鸣龙复原B得到化合物D(C9H12),B化合物在稀碱中与苯甲醛作用得到E(C16H14O),A-E在强氧化条件都生成苯甲酸。试推测A-E的构造式，并写出主要反响式。解答：24化合物A的分子式为C4H6O2。它不溶于NaOH溶液，与碳酸钠无作用，可使溴水褪色。它有类似乙酸乙酯的香味。A与NaOH水溶液共热后生成乙酸钠和乙醛。另一种化合物B的分子式与A一样。B不溶于NaO

54、H溶液，与碳酸钠无作用，可使溴水褪色，且有类似乙酸乙酯的香味。但B与NaOH水溶液共热后生成甲醇和一种羧酸钠盐。此钠盐用硫酸中和后蒸馏出的有机物可使溴水褪色。试写出化合物A，B的构造。解答：A.CH3COOCH=CH2 B.CH3OCOCH=CH225化合物A的分子式为C5H6O3。它能与乙醇反响得到两个互为异构体的化合物B和C。B和C分别与亚硫酰氯作用后，再参加乙醇，则均生成同一化合物D。试推测化合物A，B，C的构造。解答：26.化合物A,B的分子式均为C6H8O3(同分异构体。请根据下面的信息推测A,B的构造简式，并写出主要反响式。A是只有一个甲基支链的对称分子，B 是有两个甲基支链的对称

55、分子，A, B是互为同分异构体且均含有一样的官能团。 解答：27*酮酸A经NaBH4复原后，依次用HBr，Na2CO3和K处理后生成腈B。B水解得到-甲基戊二酸。试推测化合物A，B的构造，并写出各步反响式。解答：28.化合物A的相对分子质量为136，是含有C，H，O的芳香化合物，A用高锰酸钾加热氧化成B，B在300度升华仅限其一个同分异构体，相对分子质量为166，当A与碱石灰共热时，得化合物C，沸点为110-120度，C用高锰酸钾氧化后，在H+与乙醇反响生成D，D的相对分子质量为150。写出A-D的构造式，并写出主要反响式。解答：29*酯A(C5H10O2)，用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个

56、酯B(C8H14O3)。B能使溴水褪色。将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘乙烷反响，又生成另一个酯C(C10H18O3)。C和溴水在室温下不发生反响。把C用稀碱水解后再酸化，加热得到一个酮D(C7H14O)。D不发生碘仿反响，用锌汞齐复原则生成3-甲基己烷。试推测化合物A， B， C的构造。解答：30化合物A(C7H8ClNO2)溶于水，而不溶于苯和乙醚等有机溶剂，加热失去一分子水后得到不溶于水、可溶于有机溶剂的化合物B。B经Br2和NaOH溶液作用后得到化合物C(C6H6CIN)。化合物C与NaNO2-HCl于低温反响后，再用CuCl处理，得到偶极矩为零的化合物D，试推出A、B、C的构造。解答：31.根据下面提供的数据和信息，写出以下式子中A-F的 构造式，并写出主要反响式。提示：A为带有酮羰基的环状化合物，F为不饱和