碘量法测定铜盐中铜含量

1、关于碘量法测定铜盐中铜的含量第一张，PPT共二十八页，创作于2022年6月氧化还原滴定法分类KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法、铈量法、溴酸钾法等氧化还原滴定指示剂:一般氧化还原指示剂自身指示剂特效指示剂(特殊指示剂)第二张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 1. 掌握Na2S2O3标准滴定溶液的配制及标定要点。 2. 了解淀粉指示剂的作用原理。 3. 掌握碘量法测定铜的原理与方法一、实验目的第三张，PPT共二十八页，创作于2022年6月二、基本原理碘量法利用I2的氧化性,以蓝色出现为终点利用I-的还原性,以蓝色消失为终点直接碘量法间接碘量法淀粉特效指示剂淀粉与碘分子作用形成蓝色配合

2、物, 灵敏度很高.本实验采用间接碘量法 测定胆矾中铜含量第四张，PPT共二十八页，创作于2022年6月1. 直接碘量法 直接碘量法也称碘滴定法，是利用I2作氧化剂进行滴定的方法。其半反应为： I2 + 2e = 2I- 或 I3- + 2e = 3I-第五张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 由标准电极电位值可见，I2是较弱的氧化剂。因此，I2只能直接滴定较强的还原剂，如S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-等。 由于固体I2在水中溶解度很小, 容易挥发，通常将I2溶解在KI溶液中，此时I2以I3-配离子形式存在，但为方便起见，I3-写成I2。第六张，PPT共二十八页，创作于2022

3、年6月2. 间接碘量法 间接碘量法也称滴定碘法。是在一定条件下利用I-和氧化剂作用析出I2，然后用Na2S2O3标准滴定溶液滴定生成的I2，根据Na2S2O3溶液消耗的量，就可间接测定一些氧化性物质的含量。第七张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 在弱酸溶液中，Cu2+与过量的KI作用，生成CuI沉淀，同时析出I2，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定. 反应式如下：或 I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-化学计量关系: 2 Cu2+ 1 I2 2 S2O32-1 Cu2+ 1 S2O32-第八张，PPT共二十八页，创作于2022年6月反应条件及影响因素 Cu2+与I

4、-之间的反应是可逆的，任何引起Cu2+浓度减小(如形成配合物等)或引起CuI溶解度增加的因素均会使反应不完全。过量 KI防止吸附I2防止I2的挥发和I-的氧化 I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-综合考虑控制酸度消除干扰准确标定第九张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 加入过量KI，可使Cu2+的还原趋于完全， KI能起到三种作用（？）KI的作用？还原剂沉淀剂络合剂I2+I- = I3-第十张，PPT共二十八页，创作于2022年6月CuI + SCN- = CuSCN + I- KSCN作用？ 近终点时加入硫氰酸钾，将CuI 转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，把吸附的碘

5、释放出来，使反应更趋于完全。CuI沉淀强烈地吸附I2，会使结果偏低。?(KSP=1.110-12)(KSP=4.810-15)第十一张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 KSCN只能在临近终点时加入，否则有可能直接将Cu2+还原为Cu+，致使计量关系发生变化。发生如下反应：6Cu2+ + 7SCN- + 4H2O = 6CuSCN +SO42-+ CN- +8H+KSCN加入的时间？第十二张，PPT共二十八页，创作于2022年6月碘量法中两个主要误差来源： I2的挥发和I-的氧化采取以上措施后，碘量法可以得到很准确的结果。防止I2的挥发 加过量KI 室温下反应, 使用碘瓶 滴定时，不能剧

6、烈摇动碘瓶。防止I-的氧化 弱酸或中性溶液 置于暗处反应 析出I2后，立即滴定 滴定速度要快第十三张，PPT共二十八页，创作于2022年6月Na2S2O35H2O固体易风化，含杂质。溶液性质不稳定。水中CO2的作用细菌的作用空气中O2的作用光、热的作用杂质的催化作用S2O32-+CO2+H2O = HSO3-+HCO3-+SS2O32- SO32-+SS2O32-+O2 = 2SO4-+2S！新煮沸并冷却的去离子水，除CO2、 O2、杀菌！加入Na2CO3, 抑菌！棕色试剂瓶、避光存放！提前配制，使充分反应 ！定期重新标定第十四张，PPT共二十八页，创作于2022年6月Na2S2O3溶液的标定

7、 思考：标定Na2S2O3溶液的基准物质有K2Cr2O7、纯铜、KIO3等, 本实验采取哪种基准物质？本实验选取K2Cr2O7基准物质, 间接碘量法Cr2O72-+6I-+14H+ = 3I2+Cr3+7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-1 Cr2O72- 3 I2 6 S2O32-控制酸度过量KI暗处反应5min淀粉指示剂第十五张，PPT共二十八页，创作于2022年6月溶液酸度的控制？溶液的pH值一般应控制在3.04.0之间。 酸度过低，Cu2+易水解，使反应不完全，结果偏低，而且反应速度慢，终点拖长. 酸度过高，则I-被空气中的氧氧化为I2(Cu2+催化此反应)

8、，使结果偏高; 并且滴定时Na2S2O3易发生分解.第十六张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 大量Cl-离子能与Cu2+配合，I-不易从Cu(II)的氯配合物中将Cu(II)定量的还原，因此最好用硫酸而不用盐酸（少量盐酸不干扰）。 溶解胆矾试样时，为什么加H2SO4溶液？能否用HCl溶液呢 ？酸性介质的选择？盐酸还是硫酸介质？第十七张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 矿石或合金中的铜也可以用碘量法测定，但必须设法防止其他能氧化I-离子的物质（如NO2-、Fe3+等离子）的干扰。物质的干扰与消除？ 防止的方法是加入掩蔽剂以掩蔽干扰离子（如可加入NH4HF2使Fe3+生成FeF63

9、-配合离子而掩蔽。 或者在测定之前将它们分离出去。第十八张，PPT共二十八页，创作于2022年6月在间接碘量法中必须注意以下三点: 控制溶液的酸度。滴定必须在中性或弱酸性溶液中进行。 防止I2的挥发和空气中的O2氧化I- 。 指示剂在近终点时加入。 因为淀粉宜吸附I3- 而生成蓝色物质，使这部分碘不宜与Na2S2O3反应，而产生误差。故应在近终点时加入。 加淀粉前： 快滴慢摇（防止I2挥发，I- 氧化） 加淀粉后： 慢滴快摇第十九张，PPT共二十八页，创作于2022年6月方法的适用范围？本方法常用于铜合金，矿石（铜矿），铜盐、农药等试样中铜测定。第二十张，PPT共二十八页，创作于2022年6月

10、1. 0.1mol L-1 Na2S2O3：500mL三、试剂（上周实验结束后即配制）2. K2Cr2O7标准溶液 (二人合用) 准确称取1.2258g 基准K2Cr2O7于小烧杯中，加水溶解后，定量移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。第二十一张，PPT共二十八页，创作于2022年6月3. (1+1) HCl4. 5 g L-1淀粉指示剂5. KI试剂6. 100 g L-1 KSCN溶液第二十二张，PPT共二十八页，创作于2022年6月四、实验内容1. Na2S2O3溶液的标定2. 胆矾中铜的测定第二十三张，PPT共二十八页，创作于2022年6月25.00mL K2Cr2O7碘量瓶盖塞

11、, 摇匀, 水封暗处 5 min亮绿色1 g KINa2S2O3滴定溶液变为淡黄色2mL淀粉指示剂5mL(1+1)HCl溶液100mL去离子水继续Na2S2O3滴定溶液显示蓝色记下V(Na2S2O3)，计算c(Na2S2O3)。 （平行3 5份）1. Na2S2O3溶液的标定第二十四张，PPT共二十八页，创作于2022年6月2. 胆矾中铜的测定配制CuSO4溶液： 准确称取CuSO45H2O 样品6g左右，置于100mL烧杯中，加入10mL 1molL-1硫酸(为何不能用盐酸？)，加少量水使样品溶解，定量转入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。第二十五张，PPT共二十八页，创作于2022年6月(因有白色沉淀物存在，终点颜色呈现灰白色或浅肉色) 。计算（Cu） 。加水50 mLNa2S2O3溶液立即滴定淡黄色淀粉指示剂2mL继续滴至浅蓝色10mL 10%KSCN摇匀继续滴至蓝色消失记下V(Na2S2O3)（平行35份）25.00mL CuSO4试液于锥形瓶1gKI深蓝色测定步骤第二十六张，PPT共二十八页，创作于2022年6月 五、思 考 题 1.碘量法测定铜合金中的铜时，为什么常要加入NH4HF2？为什么临近终点时加入NH4SCN或