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文档简介
1、IV酚醛树脂的类别及固化机理酚醛树脂基本上可以分为两大类:热固性(Resole)酚醛树脂和热塑性(Novalac)酚醛树脂。热固性酚醛树脂(Resole)由于本身存在可以相互缩聚的基团,因此可以自身 发生反应而固化。即使在低温下,仍然可以反应,温度越高反应越快。因此,使 用热固性树脂难以获得稳定的产品质量,同时,热固性树脂最好在冷柜中保存。热固性树脂在固化过程中释放出水,因此不能够用于白云石砖等的生产。热塑性树脂(Novalac)可以以固体,溶液,溶剂溶解等形态存在,温度升 高自身并不发生固化反应,需要固化剂(一般是乌洛托品,也称六次甲基四胺, 英文:Hexa)才能够固化。因此,使用热塑性树脂
2、可以达到相当稳定的产品质 量。温度超过约120度后,乌洛托品分解生成亚甲基桥(一CH2一)来固化热塑 性树脂,同时释放出氨气。不管是热塑性树脂,还是热固性树脂,最后固化得到的结构都是一样的,为 立体网状结构。高温下树脂碳化得到的残碳是支撑耐火材料工作,保证其寿命的 重要结构。V定型产品用酚醛树脂(树脂列表见产品说明书40页)酚醛树脂在定型产品的生产中主要有两个作用,一个是保证耐火材料的混合 料在压制时有一个优化结合力;此外,在碳化阶段,提供足够的结合所需要的碳。特定树脂的选择,很大程度上取决于工艺和原材料(镁,白云石,铁氧铝石BAUXITE,红柱石 ANDALUSITE 等)。常温混料工艺常温
3、混料是指混料温度为20-40C。大颗料的耐火原料首先用2.5-5%的液状 粘合剂(热固性树脂或热塑性树脂溶液)浸润,然后往混合料中加入小颗粒原料 和添加剂。常用的添加剂有石墨和炭黑(作为炭源),铝粉或硅粉(作为抗氧化 剂)。白云砖必须在无水环境中生产,这样固化过程中水份就不会冷凝挥发,也 是基于同样的原因,白云砖必须用热塑性树脂作为粘合剂。混合快结束时加入粉状树脂以便可直接压制,也使得产品的初始强度大大增加。热混料工艺尽管热固和热塑树脂溶液都可用于常温混合工艺,热塑树脂由于自身之间不 相互反应,更多地用于热混合工艺中。热混料工艺是指混料温度在60-100C。加 入六次以后,就不能再在90C下混
4、料,否则料会预固化而结团。混料后得到的耐火材料开始时是未固化的。当温度加热到180-200C时就开 始固化了。温度要逐渐升高,每小时升高30-50C比较好。热混料工艺得到的料团可以具有较高的初始强度,甚至不另外固化也可以直 接放入相关的钢厂设备中,此时固化和炭化将会在实际使用时进行。VI冷等压成型产品和滑动水口用树脂(树脂列表见产品说明书40页)连铸用的高压成型是用等静压法生产。这种产品包括特定的上水口,嵌入式 水口和整体塞棒,这些等压成型产品以及滑动水口目前几乎全部用节能的常温混 料工艺。要生产细颗粒、匀质、尤其是等静压制所需的流动性好的粒状混合料,耐火 厂商的丰富经验和最佳质量的耐火原料是
5、不可缺少的先决条件。在这方面,贝克 莱特酚醛树脂具有非常好的工艺稳定性,而且粒状混合料可以保存很长时间。混合料(等静压或液压)在常温下压制,然后固化和炭化,在特定情况可以 加入粉状树脂以增加残炭率。VII用于石墨坩锅生产用的酚醛树脂树脂(树脂列表见42页)石墨坩锅有两种工艺:等静压和滚压。正如前述,等静压需要流动性好的混合料。滚压需要很高的塑性坩锅混合料, 这种混合料可以是常温混合也可以热混合。贝克莱特热固性树脂经证实非常适合 于常温混料工艺,贝克莱特热塑性树脂溶液适合于热混料工艺,而贝克莱特粉状 树脂在不同的混料工艺中都可以配合使用。在这个例子中,坩锅固化和炭化过程中缓慢加热可以防止裂纹的产
6、生。VIII贝克莱特树脂用于生产不定形耐火烧火材料(树脂列表见46页)鼓风炉出钢口混合料环保、无焦油的出钢口混料可用贝克莱特热塑树脂溶液和热固性树脂来生 产,混合使用热塑和热固性树脂也已经被证实为很好的选择。参数(如树脂的活性等)需要调节到与鼓风炉的大小和特定的炉子参数相匹 配。在这里,很重要的就是防止混合料预固化,这也是为什么用热塑溶液时忽略 六次(无乌洛托品)的加入。出钢口混合料质量的更重要的标准是要求的韧性程度,这视具体情况而异。 贝克莱特增韧剂可以确保最佳的出钢口混合料的加工特性。流钢和中间包混合料有两类混合料,加工特性也不相同。韧性物料很容易打夯压缩,呈现出优异的初始强度,使用的粘合
7、剂是热塑性 树脂溶液,添加六次作为固化剂。但是,物料会越来越朝干燥,由于振动而自由流动的混合料方向变化。此时, 使用无六次的贝克莱特树脂粉是理想的选择,因为它们符合振动混合料的以下特 点.八、:低粉尘低气味固化后强度高使用时耐磨耗因此,贝克莱特提供了一种在固化过程中不会释放氨气的无六次粉状树脂。 由于树脂可以对残炭率进行选择性调整,这些粘合剂也可以用于生产那些炭含量 低的钢制品。IX耐火材料浸渍用贝克莱特树脂(树脂列表见48页)实践证明,用贝克莱特树脂浸渍定型耐火材料后固化非常有利于提高制品的 质量和使用寿命。这种处理方法的原理在于在浸润产品使用中,通过气孔中浸润 剂的后继炭化,往成型的气孔中
8、引进了炭。烧结耐火材料和树脂固化的耐火材料的寿命都可以通过树脂浸润得到大大的提高。焦油沥青或焦油浸润时只能在升高的温度下进行,而节能的方式是常温下使 用合成树脂。浸润在真空容器中进行,此时,即使气孔的直径很小,完全浸渍也 没有问题。除了低能耗以外,这种工艺还有以下优点:浸润树脂的贮存期足够长浸润时间短无烟/煤烟 安全符合MAK标准由于固化程序可选择,成型表面没有浸润剂的溢出浸渍以后模具表面清洁成本低X耐火材料用贝克莱特树脂的优势质量高质量标准 ISO9001 认证批与批之间质量均一指标波动小供应可靠性高(欧洲有多个生产基地)产品性能持续符合客户产品要求的范围残炭率高,炭化成型的初始强度高与使用
9、焦油作为粘合剂比,树脂固化的耐火材料制品加热时不会经历塑性阶段。工作环境单体物如酚、醛含量低确保工作环境安全符合甚至远远低于MAK标准供应时的树脂不含致癌物如苯并芘。而且无实验室测试温度达到1000C时炭 化过程中也不会测到含多环芳烃化合物。混料中不会产生不好的气味。生产镁碳砖、矶土砖和红柱石砖的优势常温混料工艺可以引入高含量的石墨混料结束可直接压制热塑溶液粘合的料团贮存稳定 料团压制时不会开裂和热混料工艺相比,能耗低热混料工艺不管外界温度(冬季或夏季),耐火制品的质量稳定固化和炭化后气孔率低(低含水量的无溶剂型热塑性树脂)由于初始强度高,砖固化和不固化状态都可以固定。附:树脂指标英文Process:方法,过程,指冷法还是热法混料Chemical Nature :化学性质Resol:热固性Novolac/Novolak:热塑性Hexa:固
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