物理化学课件chap28

1、1 例. 1 mol 双原子分子理想气体，依次经历下列三个过程： 从25、101325 Pa恒压加热至80 ； 向真空恒温膨胀，体积增大一倍； 绝热可逆膨胀，温度降至25 。 试计算全过程的Q、W、2解： 25,V1, p1 80 ,V2, p1 . ( )p. ( )T. ( )Q, R34(4) 理想气体的混合（1）一般混合5（2）恒温混合6（3）恒温恒压混合求 i.g. 的 直接根据状态变化计算，而不需设计过程。7例 如图所示，抽去隔板后，两气体均匀混合。求过程的Q、W、U、H、S、G。并判断可逆性。解：8例 如图所示，抽去隔板后，两气体均匀混合。求过程的Q、W、U、H、S、G。并判断可

2、逆性。解：9例：A和B两种理想气体按下列方式混合： 试填 ： 解： 10二、非理想气体、液体、固体11 恒容过程 恒压过程当压力较低时，气体即可按理想气体处理。液体固体通常可忽略压力体积变化的因素，只需使用 来计算温度变化的影响。 12非理想气体、液体、固体热力学图表普遍化焓偏离图13 2-9 焦耳-汤姆逊效应14一、节流过程系 统：两活塞间的气体和空间节流条件：多孔塞两边有压差现 象：气体温度发生变化对 i.g. 完全正确J-T:在绝热条件下流体的始末态分别保持恒定压力的膨胀过程。15二、节流过程的热力学特征对于 r.g. ：000恒焓过程16 i.g. 的一切过程；( )V,W=0的变温过

3、程。 i.g. 的一切过程；( )p,W=0的变温过程。适用条件？17三、 及转变曲线18可设想每条恒焓线是一定T,p 的气体连续节流的结果。 为曲线某点切线斜率。19例1： 理想气体节流膨胀，试填 ： 解： 理想气体 20例2: 设CO2的 。求25时将 50 g CO2由 0.1 MPa 恒温压缩至 1 MPa 焓的变化。已知21解：22对于节流过程 (2)232-10 相变化中热力学函数的变化24一、可逆相变化可逆相变化的条件当系统的状态满足相平衡条件时，进行的相变化就是可逆相变化。可逆相变化都满足恒温恒压条件。例如在水的相图中，平衡线上的变化，均为可逆相变化。25一、可逆相变化26二、

4、不可逆相变化相图中，不在平衡线上（偏离相平衡条件）的相变化 问题：-5的H2O (l) 凝结为-5的 H2O (s)，相变热为 ，则 。（对、错）热力学函数变化的计算方法设计过程利用 pVT 变化达到或离开平衡线。对同一问题设计不同的过程求解27如何判断过程是否可逆相变化？（1）是否初、终态在平衡线上（2）是否恒温恒压过程U、H、S、A、G设计可逆过程计算。Q、W按实际过程计算。28例：指出下列过程中DU, DH, DS, DA, DG何者为零。（1） 理想气体不可逆恒温压缩；（2） 理想气体节流膨胀；（3） 实际流体节流膨胀；（4）理想气体向真空绝热膨胀； （5） 实际气体可逆绝热膨胀；（6） 实际气体不可逆循环过程；（7） 饱和液体变为饱和蒸气；（8） 绝热恒容没有非体积功时发生化学变化；（9）绝热恒压没有非体积功时发生化学反应。 DU, DHDU, DHDHDSDU, DH, DS, DA,