ds区和配位化合物练习题

1、ds区和配位化合物练习题(化学、应化2010级)一、单项选择题(7小题)TOC o 1-5 h z分能共存于溶液中的一对离子是()(A)Fe3+和I-(B)Pb2+和Sn2+(C)Ag+和PO3-(D)Fe3+和SCN-(2分)如果下列配合物确实存在，预计配合物中有最大的10Dq值的是()(A)Ni(NH3)3+(B)Rh(NH3)3+(C)Co(NH3)3+(D)Fe(NH3)3+36363636分下列化合物中，既能溶于浓碱，又能溶于酸的是()(A)Ag2O(B)Cu(OH)2(C)HgO(D)Cd(OH)2(1分)40.01mol氯化铬(CrCl36也0)在水溶液中用过量AgNO3处理，产

2、生0.02molAgCl沉淀，此氯化铬最可能为()(A)Cr(H2O)6Cl3(B)Cr(H2O)5ClCl2H2O(C)Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O(D)Cr(H2O)3ClJ3H2O分下列描述银的性质中，正确的是()(A)能与浓HC1作用放出氢(B)能与氢碘酸作用放出氢(C)能与稀硫酸作用放出氢(D)能与沸水作用放出氢(1分)6下列八面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是()(A)PtNH2NO2(NH3)2(B)Co(NO2)2(en)2Cl2(C)K2Fe(CN)5(NO)(D)PtCl(Br)(Py)(NH3)(1分)金属和浓hno3反应时，不可能生成的一种物质是()(A

3、)硝酸盐(B)金属氧化物(C)致密的氧化膜(D)氮化物二、填空(10小题)(2分)1K4Fe(CN)6为低自旋配合物，Fe(H2O)6Cl3是高自旋配合物，据晶体场理论，*和e轨道上的电子排布分另U为和。S(5分)在2下列体系中：(2)Cu2+CN(2)Cu2+CNHg；+I(过量)Cu2o+h2so4(稀)(8)Hg2Cl2+Cl(过量)(10)Hg|+OH-(3)Cu2+S2O32(5)Hg2+NH3H2O(过量)232(7)Hg2+Hg(9)Hg2+H2S能发生氧化还原反应的有发生歧化反应的有发生同化(反歧化)反应的有(填号数即可)(10分)将答案填入下表各空格中：中心离子d轨道电子数在

4、八面体弱场中在八面体强场中未配对电子数CFSE/Dq未配对电子数CFSE/DqCr3+-12CO2+-8Cu2+-6Fe2+-4Mn2+-20分某含铜的配合物,测其磁矩为零，则铜的氧化态为；黄铜矿(CuFeS2)TOC o 1-5 h z中铜的氧化态为。分在Hg(NO3)2溶液中，逐滴加入KI溶液，开始有色化合物生成，KI过量时溶液变为色，生成了。在Hg2(NO3)2溶液中逐滴加入KI溶液时，会有色化合物生成，KI过量时，会生成和。(2分)6向Cu(NH3)4SO4溶液中逐滴加入稀硫酸直至过量，实验现象是，相关的反应方程式是和。分向A12(SO4)3和CuSO4混合溶液中放入一个铁钉，发生反应

5、后可生成。(5分)8配合物CoCl35NH3H2O，当用AgNO3溶液处理时，产生沉淀，将过滤后的溶液加热至沸,再加入AgNO3溶液，无任何变化。当加入强碱并加热至沸，放出，同时产生沉淀。该配合物的结构简式为，命名为，配离子异构体的数目为个。(5分)9按晶体场理论，Co(NO2)64-和Co(H2O)62+两种配离子中，d电子排布式分别为和;晶体场稳定化能分别为和Dq；磁矩较大的是。(5分)10已知Ni(NH3)42+的磁矩为3.2B.M.，按价键理论，中心原子的杂化轨道为，空间构型为，中心离子配位数为。按晶体场理论，中心原子的d电子排布为，未成对电子数为。三、计算(9小题)(10分)1在25

6、C时，2.0 x10-4moldm-3CdCl2和1.0moldm-3HC1溶液等体积混合，通H2S气体使之饱和，此时CdS刚开始沉淀，求CdCl2-配离子的稳定常数。24(已知：HS的K=1.32x10-7，K=7.10 x10-15，(CdS)=8.0 x10-27)TOC o 1-5 h z212SP(5分)计算在1.0dm30.10moldm-3KCN溶液中可溶解AgI多少摩尔？已知K(AgI)=1.5x10-16，K(Ag(CN)-)=1.0 x1021。sp稳2(10分)3在0.20moldm-3Ag(CN)；的溶液中，加入等体积0.20moldm-3的KI溶液，问可否形成AgI沉

7、淀？(K稳(Ag(CN)-)=1.0 x1.021，K(AgI)=1.5x10-16)稳2sp(10分)4向含Zn2+0.010moldm-3的溶液中通H2S至饱和，当pH1时即可析出ZnS沉淀，但若往含有1.0moldm-3CN-离子的0.010moldm-3Zn2+溶液中通H2S至饱和，则需在pH三9时，才能析出ZnS沉淀，计算Zn(CN)2-的稳定常数(计算时忽略CN-的水解，并不需要试题中未给的其它数据)。(10分)5Fe3+遇SCN-会生成Fe(SCN)2+配离子，其lgK稳=3.36，现有FeCl3溶液(浓度为2稳30.10moldm-3)10cm3与KSCN溶液(浓度为0.10m

8、oldm-3)20cm3混合在一起，并加入过量Fe粉，求反应Fe+2Fe(SCN)J+3Fe2+4SCN-的平衡常数以及平衡时Fe(SCN)J+的浓度。已知：9(Fe3+/Fe)=-0.0360V，9(Fe2+/Fe)=-0.4402V(5分)6已知AgCl在amoldm-3KSCN中的溶解度为bmoldm-3,计算Ag(SCN)的离解常数Kd。d(5分)7已知：K(Cu(OH)2)=6x10-19K(CuOH)=1x10-14sp2spK(Cu(NH)2，)=2.1x1013K(Cu(NH)，)=7.2x1010TOC o 1-5 h z稳34稳32用计算说明甲(Cu(NH3)2，/Cu(N

9、H3)，)和甲(Cu(OH)2/CuOH)哪一个电极电势大?34322(10分)8根据下列数据计算反应Cu(NH3)4，+Cu2Cu(NH3),的平衡常数，若不考虑逐级络合过程，判断Cu(NH3),在溶液中能否稳定存在？K(Cu(NH)，)=1010-86，K(Cu(NH)2，)=1012.03，稳32稳34O+2HO+4e-4OH-=0.401V220.159V0.52VCu2+Cu+Cu(1)反应Zn(NH3)2，+4OH-Zn(OH)2+4NH3的K值；1.0moldm-3NH3也0溶液中，Zn(NH3)j，/Zn(OH)4-(1)反应Zn(NH3)2，+4OH-Zn(OH)2+4NH3

10、的K值；1.0moldm-3NH3也0溶液中，Zn(NH3)j，/Zn(OH)4-的比值。四、问答题(6小题)(5分)1CrL63+是黄色，CrL；3+是蓝色(L和L是配体)，根据晶体场理论估计哪一种配体引起的d轨道分裂能较大？为什么？(5分)用晶体场理论及给出的配离子性质，说明d电子排布并计算配合物磁矩及晶体场稳定化能。已知：Co(NH3)63+Fe(H2O)63+分裂能/cm-123000分裂能/cm-123000137002200030000(5分)3如何区别下列各对异构体？B.Co(SO4)(NH3)5BrB.Co(SO4)(NH3)5BrB.Cr(H2O)6Cl3；B.trans-P

11、tCl2(NH3)2；A.CrCl(H2O)5Cl2H2OA.cis-PtCl2(NH3)2CoCl2(en)2+两种对映体；B.CoONO(NH3)5Cl2(5)A.CoNO2(NHB.CoONO(NH3)5Cl2(5分)4指出配合物CrCl36H2O可能存在的异构体：(5分)5画出三氯二羟基氨合铬(III)配离子的几何异构体，根据价键理论模型给出配离子的轨道电子排布图。(10分)6绘出下列配合物可能存在的几何异构体：(1)八面体RuC12(NH3)4；(2)平面四方形I田(CO)(PR3)J;(3)四面体CoC13(OH2)；(4)八面体IrCl3(PEt3)3；(5)八面体CoCl2(e

12、n)(NH3)2+。ds区和配位化合物练习题(化学、应化2010级)参考答案一、单项选择题(7小题)分1)(2分)2(B)分(B)(1分)4(B)分(B)(1分)6(B)(2分)(D)二、填空(10小题)(2分)116e0；13e22gg2gg(5分)(21)(2)(3)(4)(5)(6)(8)(9)(7)(10分)3中心离子d轨道电子数在八面体弱场中在八面体强场中未配对电子数CFSE/Dq未配对电子数CFSE/DqCr3+33-123-12Co2+73-81-18CU2+91-61-6Fe2+64-40-24Mn2+5501-20(2分)+41；+1。分橘红，HgI2；无，HgI黄绿，Hg2

13、I2；HgI，Hg(2分)6先有蓝色沉淀生成，H2SO4过量则沉淀溶解得蓝色溶液。2Cu(NH3)4SO4+3H2SO4+2H2O=Cu(OH)2CuSO4+4(NH4)2SO4Cu(OH)2CuSO4+H2SO4一2CuSO4+2H2O分Cu和Fe2+(5分)8AgCl；NH3；Co2O3nH2O；Co(NH3)5(H2O)C13；三氯化五氨一水合钻(III)；1个(5分)9t6e1,t5e2；-18,-8；Co(H2O)62+。2gg2gg26(5分)10sp3,四面体形，4,e4t4,2。g2g三、计算(9小题)(10分)1混合溶液中，Cd2+=1.0 x10-4moldm-3,Cl-0

14、.50moldm-3H+=0.50moldm-3KKHS1.32x10-7x7.1x10-15x0.10S2-=2L2=3.7x10-22(moldm-3)H+20.502根据题意，此溶液刚好为CdS的饱和溶液，则Cd2+S2-=KSP(CdS)K(CdS)8.0,10-27Cd2+=sp=2.2,10-5(moldm-3)S23.7，1022Cd2+Cd2+4ClCdCl42-平衡浓度/mol平衡浓度/moldm-32.2,10-50.51.0,10-4-2.2,10-5=7.8,10-5K=CdClK=CdCl4稳Cd2Cl47.8,10-52.2x10-5,0.504Ag(CN)(5分)

15、2Ag+2CN-Ag(CN)K=AgCN2稳AgI+2CN-Ag(CN)+I-设平衡浓度/moldm-30.10-2xxxAg(CN)IAg(CN)IAgK=2=2,=K(Ag(CN),K(AgI)CN2CN2Ag稳&2sp=1.0,1021,1.5,10-16=1.5,105x2即=1.5x105x=0.050moldm-3(0.102x)2所以可溶0.050molAgI。(10分)设混合后Ag(CN)离解出的Ag+为xmoldm-3Ag+2CN-Ag(CN)2平衡浓度/moldm-3x2x0.10-xK(Ag(CN)=(0.10-x)/x(2x)2=1.0,1021稳2Ag+=x=2.9x

16、10-8moldm-3Ag+I=2.9,10-8,0.10=2.9,10-9Ksp(AgI)所以AgI能沉淀。（10分）（10分）4根据H2S2H+S2-S2-=K-KHSK=Zn2+S2-=Zn2+122丄spH2根据这个关系式，Zn2+与H+2成反比，由此可求出当有1.0moldm-3CN-存在时，溶液中的Zn2+=1.0 x10-18moldm-3Zn2+4CNZn(CN)4Zn2+4CNZn(CN)42平衡浓度/moldm-31.0 x10-181.0-0.040+4.0,10-180.010-1.0,10-18Zn(CN)4Zn(CN)4-Zn2CN40.0101.0 x1018x0

17、.964=1.2,1016(10分)5解法(1)(Fe3+/Fe2+)=0.7724V(Fe(SCN)/Fe2+)=0.7724-0.05916x3.36=0.574(V)E=0.5736+0.4402=1.014(V)lgK=210140.05916K=1.911034lgK=210140.05916K=1.911034Fe2+=0.10=0.05(moldm-3)23SCN，=0.10=0.067(moldm-)Fe(SCN)+=3.6310-22(moldm-3)(5分)6AgCl+2SCN-Ag(SCN),+Cl，Ag(SCN)丄Cl，_Ag(SCN)丄Cl，Ag+K=SCN，2SCN

18、-2Ag+KSPKd因为Ag(SCN),Cl，=bSCN，=a-2bb2所以Kd(a，2b)2a2当ba时，Kd=KSPb2(5分)7甲(Cu(NH3)(5分)7甲(Cu(NH3)2+/Cu(NH3)+)=甲(Cu2+/Cu+)343212.110130.1460.059161019甲(Cu(OH)JCuOH)=p(Cu2+/Cu+)+lg=甲(Cu2+/Cu+)-0.252111014所以前者的电极电势大。(10分)8Cu(NH3)2+e，-Cu(NH3)+2NH3的Cu2+Kpe=p(Cu2+/Cu+)+0.059lg=p(Cu2+/Cu+)+0.059lgCu+17.21010=0.15

19、9+0.0591lg=0.089(V)1.11012Cu(NH3)+e，Cu+2NH3的Pp=p(Cu+/Cu)+0.059lgCu+=p(Cu+/Cu)-0.059lgK=0.52-0.059lg1010.86=-0.12V对于Cu(NH3)4+Cu2Cu(NH3)2，有KzE1x(pe，p)0.09+0.120.059TOC o 1-5 h z0.0590.0590.059K=4103由于p400,可用简化式计算OH-=(Kc0)1/2=(1.8,10-5)1/2Zn(NH)2115=1.0,103Zn(OH)2-3.0，106(1.8，10-5)1/24四、问答题(6小题)(5分)1L配体引起的d轨道分裂能大，d电子跃迁时，吸收波长较