1006142普化7 配位化合物

1、6-16： Cl2CCl4色散力 CO2H2O色散力+诱导力 H2SH2O色散力+诱导力+取向力 NH3H2O色散力+诱导力+取向力 +氢键6-19： 苯CCl4色散力 甲醇H2O色散力+诱导力+取向力 +氢键 HBr液体色散力+诱导力+取向力 HeH2O色散力+诱导力6-20：乙醇分子间存在氢键，而二甲醚没有1 二甲醚有没有极性？配平反应方程式Cr2O7 2-+SO3 2-+H+ =?2感谢各位课代表 的支持努力课件密码 gaoyy2010实验题包括实验现象注意事项及普化实验课后问答题可能答案计算题-大都在一、四章普化总复习讲解课件-其他判断题填空题选择题注意各知识点3Chapter 7 配

2、位化合物（Coordinate compounds）7-1 基本概念 7-2 配离子在溶液中的平衡 4配位化学概述元素或配体，常常会因为形成配合物而改变它们的性质。 PbCl4 常温下极不稳定，但与KCl 结合成K2PbCl6 时，463才分解C2H4 在一般情况下不易同水反应生成CH3CHO，但当与PdCl2 生成配合物（C2H4）Pd(H2O)Cl2 后，由于C2H4 被活化，从而促进C2H4 同水的反应N2 分子很稳定，温和条件下不被H2 还原成NH3，但当N2 形成特殊的配合物后，就可能在常温常压下被H2 还原成NH3因此，配位化学已形成了一门专门的学科，它不仅是现代化学学科和生命科学

3、学科的中心课题之一，而且对分析化学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面的研究都有重要的意义。5(一) 配位键与配位化合物由一个原子或原子团提供一对e，另一个原子提供一个空轨道，形成的化学键(如CO中)为配位键配位键普遍存在于配位化合物 Coordinate compounds配位化合物中除都存在配位键外，一般还存在其他化学键，如离子键。7-1 基本概念6配合物的组成多数配合物由配离子与带相反电荷的离子组成带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配离子称为配阴离子，配合物也可以是电中性的配位分子含配离子的化合物和配位分子统称为配合物习惯上把配离子也称为配合物。(二) 配位化合物的组成7

4、我们先看一个相关实验Cu(OH)2沉淀Cu(NH3)4SO4溶液CuSO4溶液Cu(OH)2沉淀Cu(NH3)4SO4溶液CuSO4溶液NH3水NH3水8（二）配体和配位原子中心原子(离子)与配体配体和配位原子注意配位数与配体数的区别 内界与外界Cu (NH3)42+内界外界离子键 中心离子 配位体SO42-配位键（一）配位键接受体Cu2+和给予体NH3配位键基本概念9基本概念中心原子(central atom) 配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子。 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素，特别是第B族元素以及相邻近的一些副族元素。 Ni(CO)4中的Ni(0) 、 SiF62-

5、中的Si()配体(ligand)和配位原子(ligating atom)与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配体Ag(NH3)2+中NH3 、Ni(CO)4中CO 、 FeF63-中F-配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的原子称为配位原子。例如 NH3中的N、CO中的C、F-中的F配位原子的最外电子层都有孤对电子，常见的是电负性较大的非金属的原子N、O、C、S、F、Cl、Br、I 10配体(ligand)和配位原子(ligating atom)多齿配体双齿配体：H2N-CH2-CH2-NH2(乙二胺，简写为en)三齿配体：H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2(二亚乙基三

6、胺，简写为DEN) 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA11配位数(coordination number)配合物中直接与中心原子键合的配位原子数目。配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目。配体为单齿配体，中心原子的配位数配体的数目多齿配体，中心原子的配位数配体的数目Cu(NH3)42+ 和 Cu(en)22+中：配位数= 4.12配体(ligand)和配位原子(ligating atom)单齿配体(monodentate ligand)多齿配体(multidentate ligand)单齿配体NH3、H2O、F-、Cl- 少数配体虽有两个配位原子，由于两个配位原子靠得太近，只能选择其中一个

7、与中心原子成键，故仍属单齿配体 如CN-、 NC-、 NO2-、ONO-、SCN-、NCS- 配体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配体 (Monodentate ligand) 和多齿配体 (Polydentate ligand) 。13配位化合物例子类型化合物中心原子配体配位数单一配体Ag(NH3)2ClAgNH32多种配体Pt(NH3)2Cl2PtNH3, Cl4Cr(NH3)5ClCl2CrNH3, Cl614配位化合物的命名原则与无机化合物的命名原则相类似。1、 内界与外界的命名顺序：通常是负离子在前，正离子在后，称为某酸某（酸根是多原子的原子团时）或某化某（酸根是单原子离子时）。若

8、外界为氢离子，则称为某酸。2、 内界的命名顺序：配位体合中心原子。配位体名称前用汉字一、二、三等表明其数目，在中心原子名称后用罗马数字，等加括号表示其氧化数（对于只有一种氧化数的元素则不必标出）。3、 内界有几种不同的配位体时，命名的顺序是：简单离子复杂离子有机酸根离子H2ONH3有机分子。这一命名顺序刚好是书写内界时的相反顺序。 配位化合物的中文命名原则:15三、配合物的命名配位化合物的命名：阴离子在前、阳离子在后 配阳离子：“某化某”、 “氢氧化某”、“某酸某” 配阴离子：“某酸”、 “某酸某”配离子及配位分子的命名：配体数-配体名称-“合”-中心原子名称(氧化值)配体数目用二、三、四等数

9、字表示复杂的配体名称写在圆括号中，以免混淆不同配体之间以中圆点“”分开16配体命名顺序：先无机配体，后有机配体；先离子，后分子；按配位原子元素符号字母序； 配位原子相同，原子数目少的配体在前(先简单，后复杂)；配位原子、配体原子数目相同，按配位原子连接的原子的元素符号字母序；配体化学式相同，按配位原子元素符号字母序。17Ag(NH3)2Cl 氯化二氨合银(I)Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜(II)K3Fe(CN)6 六氰合铁(III)酸钾K3Ag(S2O3)2 二硫代硫酸合银(I)酸钾Ni(CO)4 四羰基镍(0)Pt(NH3)4(NO2)ClCO3碳酸一氯一硝基四氨合铂(IV)Cu(N

10、H3)42+ 四氨合铜(II)离子CoCl2(NH3)4+ 二氯四氨合钴(III)离子Fe(en)3Cl3 三氯化三(乙二胺)合铁(III)Ag(NH3)2OH 氢氧化二氨合银(I)H2PtCl6 六氯合铂(IV)酸Co(ONO)(NH3)5SO4硫酸亚硝酸根五氨合钴(III)18CuNH3NH3NH3H3N2-NiCNCNCNNC2- NiCOCOCOOCFeCNCNCNCNNCNC3-PtClNO2NH3NH32+H3NH3N配体的多样性19FeFeOCOCCHRCHRFeOCOCCHRCH2RPh3CBF42021阳光n CO2 + n H2O (CH2O)n + n O2叶绿素 这就是光合作用（photosynthesis） 227-2 配离子在溶液中的平衡 （一）配离子的解离平衡及其平衡常数在水溶液中： Cu(NH3)42+ = Cu2+ + 4NH3解离配合一定温度下：=配合解离反之: Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+23中心离子的配位体数相同的配离子，k稳越大，稳定性越大。越不容易解离中心离子配位体数不同的配离子，不能直接根据K稳的大小来比较其稳定性。需要通过实验或计算来确定稳定性。（二）配离子解离平衡的移动1、 难溶物质的沉淀或溶解-9=AgBr(s)