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文档简介
1、关于酸碱滴定的滴定终点误差第一张,PPT共二十八页,创作于2022年6月2准确滴定一元弱酸的可行性判据 在分析结果的相对误差0.1这个条件下。要求cspKa10-8才能满足这一要求。因此,通常cspKa10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。 (csp是将ca换算为计量点时HA的浓度, 通常:csp=ca/2) 同理,对于一元弱碱,能直接准确滴定的条件为 cspKb10-8 同样: csp=cb/2第二张,PPT共二十八页,创作于2022年6月3多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例):(1)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,Ka1/Ka2104,可分步滴定两级离解的H+。两个pH突跃,
2、两个终点。(2)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,但Ka1/Ka2104,不能分步滴定,但可一次准确滴定至第二计量点。(3)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,Ka1/Ka2104,第一步离解的H+能被准确滴定,第二级离解不产生影响。(4)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,且Ka1/Ka2104,分步或一次性全部滴定均不可能。(5)csp1Ka110-8,csp2Ka210-8,不能准确滴定。第三张,PPT共二十八页,创作于2022年6月4滴定误差(Titration Error)滴定误差,亦称终点误差或指示剂误差,主要是指由于滴定至终点指示剂变色点(e
3、p)与计量点(sp)不一致而引起的误差。以 TE 表示,常以百分数表示。 注意:不包括其他因素引起的误差。第四张,PPT共二十八页,创作于2022年6月5强碱 (酸)滴定强酸(碱)的滴定误差例如:用浓度为cb molL-1 NaOH溶液滴定浓度为ca molL-1 、体积为Vaml的HCl溶液。第五张,PPT共二十八页,创作于2022年6月6代数法计算终点误差误差通式一元酸碱的滴定NaOH滴定HA计量点之前化学计量点体系 A-体系 A- + HA第六张,PPT共二十八页,创作于2022年6月7通常情况下设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。第七张,PPT共二十八页,创作于2022年6月8
4、误差通式对于强酸:对于弱酸:设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。第八张,PPT共二十八页,创作于2022年6月9结论(1)已知pH, 就可以计算 TE;(2)一般方法:列出化学计量点的PBE;列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度;将上述浓度代入TE定义式中;代入分布分数进行计算。求解终点误差的思路一元酸碱滴定误差通式第九张,PPT共二十八页,创作于2022年6月10强碱滴定强酸的终点误差公式强碱滴定一元弱酸的终点误差公式第十张,PPT共二十八页,创作于2022年6月11强酸滴定强碱的终点误差公式强酸滴定一元弱碱的终点误差公式第十一张,PPT共二十八页,创作于2022年6月1
5、2解:终点时pH=4.00,较计量点pH=7.00低,HCl有剩余,误差为负。 H+ep=1.010-4 mol.L-1, OH-ep=1.010-10 mol.L-1 , ca(sp)=0.050 mol.L-1 。 因为,H+epOH-ep,则 例:用0.1000 molL-1 NaOH滴定25.00ml 0.1000 molL-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴定至pH4.00为终点,计算滴定误差。第十二张,PPT共二十八页,创作于2022年6月13解:例:求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.
6、76TE = -0.56 %第十三张,PPT共二十八页,创作于2022年6月14例 题:用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HAc,若滴定至(1)pH=9.20,(2)pH=8.20,分别计算两种情况时的终点误差。已知: Ka=1.810-5第十四张,PPT共二十八页,创作于2022年6月15解:(1) pHep=9.20, H+ep= 6.310-10 mol.L-1 , OH-ep = 1.610-5 mol.L-1 , cHAc(sp)=0.050 mol.L-1, TE 0说明NaOH过量 。计量点应在pH=9.20之前。第十五张,PPT共二十八页,创作于2022年6月16(2) pHep=8.20, H+ep= 6.310-9 mol.L-1 , OH-ep = 1.610-6 mol.L-1 ,cHAc(ep)=0.050 mol.L-1TE0, 正误差; TEV20 OH-+CO32- V2V10 HCO3-+CO32- V2:NaHCO3H2O+CO2V1:NaOHNaClNa2CO3NaHCO3第二十六张,PPT共二十八页,创作于2022年6月课堂测试1、用0.1000mol/L的NaOH滴定0.1000mol/L羟胺盐酸盐和0.1000mol/LNH4Cl的混合溶液 (羟胺Kb=9.110-9,NH3 的Kb=1
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