山东大学分析化学期末考试试题（D）及答案

1、分析化学期末考试试题（D）一、选择题 ( 共15题 30分 )1. 若以甲基橙为指示剂, 用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的HCl时，Fe3+将产生干扰。为消除Fe3+的干扰, 直接测定HCl，应加入的试剂是-( ) (A) KCN (B) 三乙醇胺 （pKb= 6.24） (C) EDTA二钠盐(预先调节pH=4.0) (D) Zn2+-EDTA(预先调节pH=4.0) 2. 试液体积在1 10 mL的分析称为-( ) (A) 常量分析 (B) 半微量分析(C) 微量分析 (D) 痕量分析 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是-( ) (A) =-0.047pH (B

2、) =-0.094pH (C) =-0.12pH (D) =-0.47Ph4. 用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.1 mol/L NaOH溶液,每份基准物的称取量宜为Mr(KHC8H8O4)=204.2 -( ) (A) 0.2 g左右 (B) 0.2 g 0.4 g (C) 0.4 g 0.8 g (D) 0.8 g 1.6 g5 在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影响络合剂总副反应系数大小的因素是-( ) (A) 酸效应系数aY(H) (B) 共存离子副反应系数aY(N) (C) 酸效应系数aY(H)和共存离子副反应系数aY(N) (D) 络合物稳定常数K(

3、MY)和K(NY)之比值 6. 当两电对的电子转移数均为 2 时, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 -( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V 7. 为标定Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是-( ) (A) 分析纯的H2O2 (B) 分析纯的KMnO4 (C) 化学纯的K2Cr2O7 (D) 分析纯的K2Cr2O78. 含有相同浓度Cu2+的pH = 10.0的氨性缓冲溶液A、B两份。A溶液中含有0.3 mol / L游离NH3；B溶液中含有0.1 mol / L游离NH3。指出下列叙述中错误的结论(

4、) ( A ) A、B两溶液中的 Cu2+ 不相等 ( B ) A、B两溶液中的 Cu 不相等 ( C ) A、B两溶液中的aCu(OH)相等 ( D ) A、B两溶液中的aCu(NH3)不相等 9. 反应 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到达化学计量点时电位是 -( ) (A) (A) +(B)/2 (B) 2(A)+ 3(B)/5 (C) 3(A)+ 2(B)/5 (D) 6(A) - (B)/0.059 10. 络合滴定中,若Et0.1、DpM=0.2,被测离子M 浓度为干扰离子N浓度的1/10， 欲用控制酸度滴定 M,则要求lgK(MY) -lgK(NY)大于-( ) (A) 5 (

5、B) 6 (C) 7 (D) 8 11. 以下计算式的答案 x 应为-( ) 11.05+1.3153+1.225+25.0678 = x (A) 38.6581 (B) 38.64 (C) 38.66 (D) 38.67 12. 可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差-( ) (A) 进行仪器校正 (B) 增加测定次数 (C) 认真细心操作 (D) 测定时保持环境的温度一致 13. 以下溶液稀释10倍时，pH改变最小的是-( ) (A) 0.1mol/L HAc (B) 0.1mol/L NH4Ac (C) 0.1mol/L NaAc (D) 0.1mol/L NH4Cl 14. 于60

6、mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中加入40 mL 0.15mol/L HCl溶液,所得溶液的简化质子条件是-( C ) (A) H2CO3 = HCO3- (B) HCO3- = CO32- (C) H2CO3 = CO32- (D) H2CO3 = H+ 15. 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于-( B ) (A) 沉淀中含有Fe3+等杂质 (B) 沉淀中包藏了BaCl2 (C) 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 (D) 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题 ( 共20分 )1. 用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知aY(N)aY(H),当被测离子M的浓度

7、为干扰离子N浓度的10倍时, 欲采用控制酸度滴定 M 离子, 要求Et0.1%, DpM=0.20, 则lgK(MY)-lgK(NY)应_ _。 2. KMnO4滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为 _; 而化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为_。 3. 吸量管与移液管的区别在于_； 碘量瓶与锥形瓶的区别在于_。4. 写出用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式： (1) _ _ _ (2) _5. 已知NH3的pKb4.74，则NH4+的Ka值为 。6. 10mL 0.050mol/LSnCl2溶液与20mL 0.10mol/L FeC

8、l3溶液相混合,平衡时体系电位是_ _。 已知 (Fe3+/Fe2+)=0.68V， (Sn4+/Sn2+)=0.14V 三、计算题 ( 任选3题 25分 )1. 某指示剂HIn的摩尔质量为396.0,今称取0.396g HIn,溶解后定容为1L。于3个100mL容量瓶中各加入上述HIn溶液1mL,用不同pH缓冲液稀释至刻线,用1cm比色皿于560nm处测得吸收值如下: pH 2.0 7.60 11.00 A 0.00 0.575 1.76 计算 (1) HIn及In-的摩尔吸光系数 (2) HIn的pKa 2. 将15mmol氯化银沉淀置于500mL氨水中,已知氨水平衡时的浓度为0.50mo

9、l/L, 计算溶液中游离的Ag+离子浓度。 已知Ag+与NH3络合物的b1=103.24、b2=107.05, Ksp(AgCl)=1.810-10 3. 20 mL 含0.10 mol/L HCl和 0.10 mol/L HAc混合溶液，用同浓度NaOH滴定，计算计量点时溶液的pH pKa(HAc) = 4.74 4. 考虑S2-离子的水解，计算MnS在纯水中的溶解度（MnS的KSP= 1.010-13） 已知H2S的Ka1=1.310-7 Ka2=1.010-15 四、问答题 ( 任选 3题 15分 )1. 若用Na2CO3标定HCl溶液，其中含有少量NaHCO3，则测得的HCl的浓度将比

10、真实值_ (填大、小或相同)。试简述其理由。2. 什么叫均相成核?溶液的相对过饱和度较大时,对生成晶体的颗粒大小有何影响, 为什么? 3. CaF2在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度要大，为什么？4. 在Al3+，Zn2+，Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+，试指出以下分析步骤中的错误之处(简述理由)，并改正之。 “吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10KCN 1 mL,以NaOH溶液调试液的pH约为10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2二甲酚橙指示剂23滴, 以EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。”五、名词解释（10分）1 终点误差 2 指示剂封闭 3

11、 副反应系数 4 共沉淀 参考答案一、选择题 (30分 )1. (D) 2. (B) 3. (B) 4. (C) 5. (C) 6. (B) 7. (D) 8. (B)9. (C ) 10. (C) 11. (C) 12. (A) 13. (B) 14. (C) 15. (B)二、填空题 ( 20分 )1. 大于5 2. MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对; 两个半反应中电子得失数不一样, 即 n1 n2 (或滴定反应不属对称滴定类型) 3. 吸量管带有刻度，用于量取非固定量的溶液；碘量瓶带有磨口玻璃塞，并可用水封，避免漏气 4. 5. 109.26 (或5.510-10) 6. 0.68V

12、 三、计算题 （25分）1. （1） c原 = 0.396/396.0 = 1.010-3(mol/L) c试 = 1.0010-31/100 = 1.0010-5(mol/L) （2） e(HIn) =0 e(In) =1.76105(L/molcm) （3） pKa = 2. =1+103.240.50+107.05(0.50)2 = 2.8106 Ag+Cl- =Cl- = = Ksp s = (Ksp)1/2= ( 1.810-102.8106 )1/2 = 0.0224 (mol/L) Ag+=mol/L 3 . 在化学计量点 计量点时溶液中含mol/L mol/LAc-的Kb =1

13、0-9.26根据 则pOH = pH = 14-5.37=8.634. 已知H2S 的，H2S的 Ka1,ka2相差较大，忽略硫离子的第二级水解。又 由于ksp较大，水解产生的OH对纯水pH的改变不能忽略。设MnS在纯水中的溶解度为S 则： 该反应： K = S3 = Mn2+OH-HS-= Mn2+S2-OH-H+HS-/S2-H+= 即 mol/L四、问答题（15分） 1. 大。在标定中，所用HCl的体积将比无杂质的情况小，V真实 c真实。2. 过饱和溶液中的构晶离子自发地形成晶核的过程；过饱和度较大时均相成核为主，生成大量的晶核，只能得到颗粒细小的沉淀。 3. HF是弱酸，所以在CaF2的溶解平衡中，F有酸效应存在，切酸度越高，酸效应越严重，即越大。CaF2的溶解度等于，所以pH越小，溶解度越大。即pH=3时比pH5时溶解度大。4. Ai3+、Zn2+、 Mg2+共存的溶液，欲滴定其中的Mg2+，需要将Ai3+、Zn2+掩蔽。本操作的错误之处：一、不能永NaOH调节pH, Ai3+、 Mg2+ 会水解；二、不能用二甲酚橙作指示剂，因为测定Mg2+在碱性介质中进行。五、名词解释（10分）1. 终点误差：由滴定终点与化学计量点的不一致所造成的误差。2. 指示剂封闭：由于指示剂与溶液中的某些金属离子生成稳定性较高的络合物，当到达滴定反应的终点时，EDTA 不能从其