氨基的保护及脱保护策略

1、氨基的保护及脱保护策略在合成反应中，伯胺、仲氨、咪理、毗咯、叫I豚和其他芳香氮杂环中 的氨基往往是需要进行保护的。已经使用过的氨基保护基很多，但归 纳起来，可以分为烷氧城基、酰基和烷基三大类。烷氧叛基使用最多, 因为N-烷氧玻基保护的氨基酸在接肽时不易发生消旋化。伯胺、仲氨、 咪理、毗咯、叫I豚和其他芳香氮氢都可以选择合适的保护基进行保护。 以下列举了几种代表性的常用的氨基保护基。Cbz-保护基O应用范围：伯胺、仲胺、咪嘤、叱咯、昭睬等引入条件：Cbz-CI/Na2CO3/CHCI3/H2O脱去条件：H2/Pd-C ,供氢体/Pd-C , BBr3/CH2CI2 or TFA , HBr7Ho

2、Ac 等Boc-保护基应用范围：伯胺、仲胺、咪嘤、毗咯、呻口朵等引入条件：BocZO/NaOH/diox/HZO, Boc2O/ /MeOHfBoc2O/Me4NOH/CH3CN脱 去条件 ：3MHCl/EtOAcz HCI/MeOH or diox,TosOH/THF-CH2Cl2, Me3SiI/CHCl3orCH3CNFmoc-保护基应用范围：伯胺、仲胺等引入条件：Fmoc-CI/NaHCO3,/diox/H2O脱去条件：20%哌咤/DMF , 50%哌咤/CH2c12等Alloc-保护基应用范围：伯胺、仲胺、咪理、叱咯、吧口朵等引入条件：Aloc-Cl/Py脱去条彳牛：Ni(CO)4/

3、DMF/H2O; Pd(PPh3)4/Bu3SnHTeoc-保护基应用范围：伯胺、仲胺、咪理、毗咯、呻噪等 引入条件：Teoc-Cl/碱/diox/H2O脱去条件：TBAF ; TEAF甲（乙）氧玻基-保护基应用范围：伯胺、仲胺、咪嘤、口比咯、呻用等引入条件：ROCOCl/NaHCO3,/diox/H2O脱去条彳牛：HBr/HOAc; Me3SiI; KOH/H2。/乙二醇Pht-保护基应用范围：伯胺引入条件：邻苯二甲酸酎/CHCI3/7CTC;邻苯二甲酰亚胺-NCO2Et/aq.Na2CO3脱去条彳牛：H2NNH2/EtOH , NaBH4/i-PrOH-H2O （6:1）Tos-保护基o应

4、用范围：伯胺、仲胺、咪嘤、叱咯、明1口朵等引入条件:Tos-Cl/Et3N 脱去条件：HBr/HOAcz 48%HBr/苯酚（cat ）Tfa-保护基oF应用范围：伯胺、仲胺、咪嘤、毗咯、呷噪等 引入条件：TFAA/Py;苯二甲酰亚胺-NCO2CF3/CH2CI2脱去条彳牛：K2CO3/MeOH/H2O; NH3/MeOH; HCI/MeOHTrt-保护基应用范围：伯胺、仲胺、咪理、毗咯、吧口朵等引入条件：Trt-Cl/Et3N脱去条件:HCI/MeOH, H2/Pd/EtOH# TFA/CH2CI2Dmb -保护基应用范围：伯胺、仲胺、咪嗖、毗咯、口引噪等 引入条彳牛：ArCHO/NaCNBH3/MeOHPM B-保护基应用范围：伯胺、仲胺、咪嘤、口比咯、呻用等引入条彳牛：PMB-Br/ K2CO3/CH3CN;PhCHO/NaCNBH3/MeOH脱去条彳牛：HCO2H/Pd-C/MeOH; H2/Pd(OH)2/EtOH; TFA; CAN/ CH3CNBn-保护基应用范围：伯胺、仲胺、咪嘤、叱咯、昭睬等弓I入条件：Bn-Br/Et3N or K2CO3/CH3CN;P