中国科学技术大学20112016年物理化学考研真题和答案

1、考试科目：物理化学第 页共7页考试科目：物理化学第 页共7页中国科学技术大学2016年硕士学位研究生入学考试试题(物理化学)所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效呦需使用计算器不使用计算器一、选择题(每小题2分，共60分)在温度、容积恒定的容器中，含有A和B两种理想气体，这时A的分压和分体积分别TOC o 1-5 h z是PA和VA。若在容器中再加入一定量的理想气体C,问pA和vA的变化为()p和V都变大(B)p和V都变小AAAA(C)p不变，V变小(D)p变小，V不变AAAA理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程()可以从同一始态出发达到同一终态不可以达到同一终态不能断定(A)、(B)中哪

2、一种正确可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定理想气体从同一始态(P,V)出发，经等温可逆膨胀或绝热可逆膨胀，使其终态均达到体积为v2,此二过程做的功的绝对值应是：()恒温功大于绝热功(B)恒温功等于绝热功(C)恒温功小于绝热功(D)无法确定关系对于可逆变化有,s-B坐AT下述各说法中，哪一个正确()(A)只有可逆变化才有熵变(B)可逆变化没有热温商(C)可逆变化熵变与热温商之和相等(D)可逆变化熵变为零5用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程熵变()(A)小于零(B)大于零(C)等于零(D)不能确定6.将固体NaCl投放到水中，NaCl逐渐溶解，最后达到饱和。开始溶解时

3、溶液中的NaCl的化学势为(a)，饱和时溶液中NaCl的化学势为(b),固体NaCl的化学势为(c),贝0：()(a)=(b)(c)(B)(a)=(b)，(c)(C)(a)，(b)=(c)(D)(a)瓒，贝0:()yAxA(B)yAyB(C)xAyA(D)yByA在温度T时，纯液体A的饱和蒸气压为PA*，化学势为叮，并且已知在Pe下的凝固点为T,当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为PA、Tf则()(A)PA*PA，叮PA，叮%，Tf*vTf(C)PA*PA，叮Tf(D)PA*PA，叮沖A,Tf*Tf在Pe下，用水蒸汽蒸镏法提纯某不溶于水的有机物时，体系的沸

4、点：()(A)必低于373.2K(B)取决于有机物的分子量大小.(C)必高于373.2K(D)取决于水与有机物的相对数量11.对于相律，下面的陈述中正确的是()相律不适用于有化学反应的多相系统影响相平衡的只有强度因素自由度为零意味着系统的状态不变平衡的各相中，系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确在300K下，一个抽空的容器中放入过量的A(s)，发生下列反应A(s)B(s)+3D(g)达到平衡时D(g)的压力P*=1.02kPa。此反应的标准平衡常数K(300K)应为()D(A)1.02(B)3.06(C)1.04x10-4(D)1.03x10-6关于配分函数，下面哪一点是不正确的()粒子的配

5、分函数是一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子之和并不是所有配分函数都无量纲粒子的配分函数只有在独立粒子体系中才有意义只有平动配分函数才与体系的压力有关14.已知CO的转动惯量I=1.45x10-26kg.m2，则CO的转动特征温度为：()(A)0.36K(B)2.78K(C)2.78x107K(D)5.56K在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率k与摩尔电导A变化为()m(A)k增大，A增大(B)k增大，A减少mm(C)k减少，A增大(D)k减少，A减少mm已知298K,力CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率九分别为a、b、c(单位为TOC o 1-5

6、h zSmz.mol-1),那么Ag(Na2SO4)是()(A)c+a-b(B)2a-b+2c(C)2c-2a+b(D)2a-b+c298K时，在下列电池Pt|H2(p&)|H+(a=1)IICuSO4(0.01molkg-1)|Cu(s)右边溶液中加入0.01mol的KOH溶液时，则电池的电动势将()(A)升高(B)降低(C)不变(D)无法判断下列电池的电动势与氯离子活度无关的是()Zn|ZnCl2(aq)|Cl2(p)，PtZn|ZnCl2(aq)|KCl(aq)|AgCl，AgAg-AgCl|KCl(aq)|Cl2(p)，PtPt，H2(p)|HCl(aq)|Cl2(p)，Pt可以直接用

7、来求Ag2SO4的溶度积的电池是()Pt|H2(p)|H2SO4(a)|Ag2SO4(s)|AgAg|AgNO3(a)|K2SO4(a)|PbSO4(s)，Pb(s)Ag(s)，Ag2SO4(s)|K2SO4(a)|HCl(a)|AgCl(s)，Ag(s)Ag|AgNO3(a)|H2SO4(a)|Ag2SO4(s)，Ag(s)在298K时，0.002moLkg-1的CaCl2溶液的平均活度系数,与0.002moLkg-1的TOC o 1-5 h z乙H,LCaSO4溶液的平均活度系数,2相比较是：()(A)丫,2(B)b时()(A)tt(B)t=t(C)tVt(D)t与t大小关系不确定1/21

8、/21/21/21/21/21/21/2很多可燃气体在空气中因支链反应发生的爆炸有一定爆炸界限，其上限主要由于()容易发生三分子碰撞而丧失自由基存在的杂质发挥了影响自由基与器壁碰撞加剧(D)密度高而导热快TOC o 1-5 h z欲研究某化学反应的反应截面和它与反应速率的关系，应采用下列方法中的()(A)停止-流动法(B)分子束法(C)闪光光谱法(D)碰撞理论计算法24.有一露于空气中的球形液膜，若其直径为2x10-3m,表面张力为0.7Nm-1,则该液膜所受的附加压力为：()(A)1.4kPa(B)2.8kPa(C)5.6kPa(D)8.4kPa25.恒温恒压下，将一液体分散成小颗粒液滴，该

9、过程液体的熵值()(A)增大(B)减小(C)不变(D)无法判定26.测得氧在纯净的金属W表面上化学吸附热为596.64kJ.mol-】，而气态氧原子的吸附热为543.92kJ.moP,氧的解离能为491.53kJmol-i,则氧在W表面上吸附性质为()(A)分子吸附,范德华力(B)分子吸附,生成氢键(C)原子吸附,生成共价键(D)原子吸附,生成吸附配位键纯水的表面张力是指恒温恒压组成时水与哪类相接触时的界面张力：()(A)饱和水蒸气(B)饱和了水蒸气的空气(C)空气(D)含有水蒸气的空气若分散相固体微小粒子的表面上吸附负离子，则胶体粒子的Z电势()(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)大小

10、无法确定超显微镜观察到的是()(C)散射光D)透过光(A)粒子的实像(B)粒子的虚像在外加电场作用下，分散介质对固定的固体表面电荷作相对移动的现象称为()(A)电泳(B)电渗(C)流动电势(D)沉降电势二、计算证明题(每小题9分，共90分)1、10分)1mol理想气体,初态为T1=298.2K，1=100kPa，经下列两种过程达终态p2=600kPa,计算下列各过程的Q、W、AU、AH、AA、AG和AS亠。(已知298.2K理想气体的标孤立准熵为205.03Jmol-1K-1，绝热指数=7/5。)等温可逆过程绝热可逆压缩2、（10分）苯和甲苯组成的液态混合物可视为理想液态混合物，在85C、10

11、1325Pa下,混合物达到沸腾，试求刚沸腾时液相及气相组成。（已知85C时，p*=46.00kPa,苯的甲苯正常沸点80.10C，苯的摩尔气化焓AH=34.27kJmol-i。）vapm（1）标明各区域中的稳定相；考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页（2）将14.4kg纯A液体和9.6kg纯B液体混合后加热,当温度t无限接近tl（t=tl-dt）时，有哪几个相平衡共存?各相的质量是多少?当温度t刚刚离开tjt珀+dt）时有哪几个相平衡共存?各相的质量各是多少?4、（8分）在448688K的温度区间内，用

12、分光光度法研究了下面的气相反应I2+环戊烯一2HI+环戊二烯得到K与温度（K）的关系为lnK，17.39-510344.575T考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页计算在573K时，反应的G，AH和&Srmrmrm考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 页共7页5、(12分)双原子分子Cl2的振动特征温度V=801.3K用统计热力学方法计算氯气在323K时的Cv，m(不考虑电子运动和核运动)用能量均分原理计算Cl2气的CV,m二种方法算得的数值不一，试说明原因6、(12分)有电池HgOHg

13、zaJIHgzaHgdjPt。写出电池反应式；计算电池的标准电动势。已知Hg2+|Hg(l)和Hg2+IHg(1)的标准电极电势分别为20.798V和0.854V。求电池反应的平衡常数。7、(10分)已知对峙反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)考试科目：物理化学第 页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页在不同温度下的k值为:k丿(mol-1dm3min-1)-18.39T/Kk/(mo卜2dm6min-1)6006.63X1056456.52X10540.4试计算:不同温度下反应的平衡常数值该反应的AU(设该值与温度无关)和600K时的AH值。rmrm8、(10分)在101.325kP

14、a压力下，若水中只含有直径为10-6m的空气泡，要使这样的水开始沸腾，需要多高温度？已知水的表面张力,(N-m-1)与温度(K)的关系为,=118.7710-30.15710-3T,摩尔气化热AH=40.656kJ-mol-1,设水面至空气泡之间液柱m静压力及气泡内蒸气压下降因素均忽略不计。考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 页共7页9、(8分)甲苯加氢脱烷基反应为C6H5CH3+H2-C6H6+CH4TOC o 1-5 h z6532664若按下述历程进行：H+MM+2H(1)H+CHCHCH+CH(2)2653663CH3+H2CH4+H(3)H+H+MH2+M(4)试证

15、明苯的生成速率可用下式表示：dC6H6，k(ki)2H2CHCHdt2k26534若键能(C6H6-CH3)=380kJmol-1HH=435kJmol-1,试估算反应(1)的活化能?663H-H并求出反应的表观活化能Ea。a彳国科2015年硕士学位,i所有试题答案写右J需使用计算器选择题(每小题2分,已知373K时，液体A的饱禾压为10sPa,A和B构成理想液巾0.5时，气相中B的物质的量分数1/1.5(B)11.对稀溶液的依数性产生的注溶液的蒸气压较纯溶济溶液中溶剂的化学势电溶液的焙较纯溶剂大溶液的爛较纯溶剂大&美国物理化学家J.Willard领域中不是这位科学家的贡渗透压(B)化学对Na

16、Cl(s)与其饱和水溶液2的电离情况下，多相系统笊6,3(B)6,2下列对BiCd形成低共熔j低共熔点三相共存，E(D)以粒子配分函数表示於15.CO和N2的转动摩尔爛的75m,r(CO)5m,r(N2)(C)Sm,r(CO)=Sgr(N2)16.科尔劳乌施定律人血=人：(1弱电解质(C)无限稀释溶液17.25C时，4n(LiI)、Am(H+)、和L15x1O2S-m2-morlL电离时，HI中的r+为:0.18；(B)0.82率k与离子强度/的关系头/增大k变小；(C)Z增大k变大；酶催化作用有很多特征，1对温度反应迟钝(C)催化活性低(一玻璃罩内封住半径大小:至!J：大水滴变小，小水滴大水

17、滴变大，小水滴耳无变化大小水滴皆蒸发消失将少量硫酸滴入水中，所30下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为:KNO-0.8hA1（NO3）3=0.095moidm该胶米（A）带负电；（B）带正电；（C）不弗二、计算和证明题（共9题，共90分）b（10分）已知L5mol的CO2气体放置在横截西其初始温度和压力分别为28&15K和91L92fkPa下膨胀直至圆筒活塞向外移动了15emo且Cym=2&8JKLmoL试计算上述变化中I（10分）若实际气体的状态方程为pV=RT（+（系数a是与气体本身的性质和温度有关的常（12分）由AB二组分体系相图回答下列问题（1）标明各区域（1-9）的相态，并指出各三杠（

18、2）图中C.D.E.F点分别对应的温度是什（3）画出物系点q（在E点与K点之间）降盜标轴。说明气体处于振动能纷计算气体的温度，已知(已知方=6.626x10*Js,(12分)已知在标准压力下力利用该纯水配制AgBr饱和:Sm,求AgBr(s)在纯水中金爲(BC=7&1xlO4Srf-如果将AgBr(s)加入0极限公式计算说明上迓(mol-kg1)1/2).(10分)某表面催化反应包乍A的吸附：4(g)+*!B的吸附：B(g)+S;表面反应步骤：A(a)其中(3)为决速步，A和B吸附的基本假设，试推导出A和B在写出总反应速率r-当Pa保持恒定时，(6分)一个半径为尸2cm白银表面上，已知，海-空

19、=0.4&(1)试问水能否在水银亍考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 页共7页中图科曇牧求丈曝2014年硕士学位研究生入学考试试题(物理化学)所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页需使用计算器不使用计算器考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页一、选择题(每小题2分,共60分，答案必须写在答题纸上)考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共

20、7页考试科目：物理化学第 页共7页考试科目：物理化学第 页共7页1有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将：升高(B)降低(C)不变(D)不能确定2.在标准压力和383.15K时，水变为同温下的蒸气。列哪个关系式不能成立？则该相变过程中，下151(A)AG0(C)A5iso0(D)ASsurSnv(N2)(B)Smj(CO)0.401V,TJ(O2)=0.8Vo19.在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使其腐蚀速度(A)降低(B)增加(C)不变(D)无法判断20.单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，根据过

21、渡态理论/(TST尸伙b%)/)计算/时，勺工为(a)AW(c)7tW(B)加(D)加2关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是:P与Sm有关P体现空间位置对反应速率的影响P与反应物分子间相对碰撞能有关P值大多数1,但也有1的稀溶液反应S2O+rtP属动力学控制反应，按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种?0G(B)/增大k不变;(D)无法确定关系.(A)/增大k变小；Z增大k变大；但其主要的缺点是：(B)选择性不咼(D)极易受酶杂质影响酶催化作用有很多特征,(A)对温度反应迟钝(C)催化活性低一玻璃罩内封住半径大小不同的水滴，罩内充满水蒸气，过一会儿会观察到：大水滴

22、变小，小水滴变大大水滴变大，小水滴变小而消失无变化大小水滴皆蒸发消失t将少量硫酸滴入水中，所产生的结果是(A)0,正吸附(B)0,正吸附(D)0,负吸附dede个简易的测量毛细管内径是否均匀的方法。在洁净的毛细管内放少量的纯水，将毛细管水平放置，发现水一直向右方移动，说明(A)内径不均匀，向右逐渐变粗；(B)内径不均匀，向右逐渐变细;(C)内径均匀，水移动是正常的；(D)不能说明问题。对于Donnan平衡，下列哪种说法是正确的:膜两边同一电解质的化学势相同；膜两边带电粒子的总数相同；膜两边同一电解质的浓度相同；膜两边的离子强度相同。2&根据DLVO理论，溶胶相对稳定的主要因素是:胶粒表面存在双

23、电层结构；胶粒和分散介质运动时产生：电位；布朗运动使胶粒很难聚结；(D)离子氛重叠时产生的电性斥力占优势。29溶胶的光学性质是其高度分散性和不均匀性的反映，丁铎尔效应是最显著的表现，在下列光学现象中，它指的是：(A)反射；(B)散射；(C)折射；(D)透射.30下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为:KNO3=50,KAc=110,MgSO4-0.81,A1（NO3）3=0.095moldm-3,该胶粒的带电情况是：（A）带负电；（B）带正电；（C）不带电；（D）不能确定二、计算和证明题（共9题，共90分）1（10分）已知1.5mol的C02气体放置在横截面为100.0cm2的绝热圆筒中,其初始温

24、度和压力分别为28&15K和911.925kPa,系统在等外压151.99kPa下膨胀直至圆筒活塞向外移动了15cm。若CO2气体可视为理想气体且Cv,m=2&8JKTmolT,试计算上述变化中的、W.（/、和4S。（10分）若实际气体的状态方程为pVm=RTQ+任一）,求其逸度的表示式。lap（系数是与气体本身的性质和温度有关的常数。）（12分）由AB二组分体系相图回答下列问题：（1）标明各区域（1-9）的相态，并指出各三相线上的各个相;（2）图中C、D、E、F点分别对应的温度是什么温度?考试科目：物理化学第 #页共7页考试科目：物理化学第 #页共7页（3）画出物系点。（在E点与K点之间）降

25、温过程的步冷曲线，并标岀坐标轴。4MM考试科目：物理化学第 页共7页考试科目：物理化学第 页共7页ACtCB4.（8分）利用光谱观察到N2分子在电弧中加热时振动激发态对基态的相对分子数为:u（振动量子数）Nv/Nq（No为基态分子数）1.0000.2600.0680.018说明气体处于振动能级分布的平衡态；计算气体的温度，已知2的振动频率v=6.99X1013s4o(已矢口方=6.626x10*Js,k=1.38X1023JK4)(12分)已知在标准压力下和25C时，纯水的电导率khio.SOXIOSTn-1,利用该纯水配制AgBr饱和水溶液，测得溶液的电导率k(溶液)=1.664X10-5S

26、nfi,(1)求AgBr(s)在纯水中的溶解度5已矢Ih4；(Ag+)=61.9xl0，Sm2mori,(Br78.1xlOS-mmor1,假设活度系数皆为1。(2)如果将AgBr(s)加入0.01mol/kg的NaCl溶液中，试根据DebyeHuck极限公式计算说明上述AgBr的溶解度如何变化？已知常数A-0.509(mobkg-1)4/2).(10分)在298K时，有电池：Pb|PbS04(s)|S0亍(l0molkg,并=0.131)IISO/(1.0molkg,%=0.131),S2O亍(二1)Pt,已知e(S2O|SO4)=2.05V;S：00/)=146.44G(SO4|PbSO4

27、|Pb)=-0.351V;S鳥(Pb)=64.89JK“mol-1,JK“mof1,(PbSO4)=147.27JK1mol-1,S幕(SO)=17.15JK“mol计算25C时：电池电动势；电池反应的平衡常数；计算当电池反应进度为lmol时，可逆电池的热效应；计算当电池反应进度为lmol时，电池以2V电压放电时的热效应。(12分)在恒容反应器中进行下列反应Ak-300K时ki=0.2min1,kj=0.005min。温度增加10K,正逆反应的速率常数ki和k-i分别为原来的2和2.8倍。求300K时的平衡常数。正、逆反应的活化能及反应热效应。300K时，反应系统中开始时只有物质A,测得压力P

28、A,o=15OkPa。求当反应达到平衡时，系统中A和B的压力？若使系统中PA=10kPa需经过多长时间？(10分)某表面催化反应包含以下几个步骤：A的吸附：/(g)+S士二/，其中S为表面，KA=ki,A/ki,AB的吸附：B(g)+sW(a),其中Kb=ki,B/kj,Bk_,B(3)表面反应步骤：A(a)+B(a)产物,A和B在表面上的吸附为快速平衡，且都满足Langmuir(1)(2)(3)当Pa保持怛定时，画出反应速率随着Pb变化趋势的示意图。试推导出A和B在表面覆盖率eA和0B的表达式。写出总反应速率厂与Ka、Kb、Pa和Pb的关系式。(6分)一个半径为尸2cm的小玻璃杯，里面盛有水

29、银，将一小滴水滴在水银表面上，已知，烁空=0.483N山*4%空=0.0728Nm,煉水=0.375N口。试问水能否在水银表面铺展？假定水能在水银表面铺展，求铺展过程Gibbs函数的改变。中国科修枝*丈摩2013年硕士学位研究生入学考试(物理化学)所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无(需使用计算器)一、选择题(每题2分，共60分)一定温度T和压力p下，化学反应Gibbs自由能变化值A忆准化学反应Gibbs自由能变化值A相等的条件是：反应体系处于平衡(B)反应体系的压力为p(C)反应可进行到底(D)参与反应的各物质於在刚性密闭容器中，有理想气体反应A(g)+B(g)=C(g)温下加入一定量

30、的惰性气体，则平衡将：向右移动(B)向左移动(C)不移动(D)无法确定已知理想气体反应N2O5(g)=N2O4(g)+(1/2)O2(g)tkJ-mof1,试问增加N2O4平衡产率的条件是：(A)降低温度(B)提咼温度(C)提高压力(D)等温等容加入惰性气体在相图上,当体系处于下列哪一点时只存在一个相？(A)恒沸点(B)熔点(C)临界点(D)低共;ACi.凡是在孤立体系中进行的变化，其AU和的值:ar/-na口、n.体系的组分数、自由度和可能平衡共存的最多相数各为多少(A)1,0,3(B)b1,4(C)2,1,4(D)2,0,9液态氨的蒸气压可以用方程p=ATZ5exp-(a/T)+bT55b

31、都是常数，则氨的vapBn与厂的关系式可表示为：(A)Avap/m=R2.5T+a+55沪(B)A蚀禺=R2.5T-(C)Avap/=R2.5AT+a+5.5755(D)人哪禺=7?25如已知90C时水的饱和蒸气压为70.1kPa0若水和某有机溶的双液系，在外压为97.9kPa下于90弋沸腾，憾出物分数为0.70,则该有机物的摩尔质量Mb为：(A)848g-mof1(B)424g-mof1(C)212g-mof1(1molAg(s)在定容下由273.15K加热到终态温度其煨知在该温度区间银的摩尔定容热容为24.48J-K-molo则?(A)283K(B)303K(C)323K(D)353K在二

32、级相变中，下列哪些性质没有发生突变：(A)相变焙(B)膨胀系数a(C)压缩系数k(113人的血液在37C时的渗透压为776kPao如果使普通的食血液相同的渗透压即为生理盐溶液。设稀食盐溶液的解离/固点降低常数为Kf=L86Kkgmol,则生理盐溶液质量摩(A)0.0204mobkg1(B)0.0407mol-kg4(C)0.0814mol-kg1(D)0.1628mol-kg114.热力学函数与粒子配分函数的关系式对于定域粒子体系;相同的是：(A)G,F,S(B)U、H,S(C)UH,Cv(D)H,G,徳拜休克尔理论及其导出的关系式是考虑了诸多因素的,是它不曾包括的？强电解质在稀溶液中完全解离

33、；每一个离子都是溶剂化的；每一个离子都被电荷符号相反的离子所包围；溶液与理想行为的偏差主要是由离子间静电引为所致反应Zn(s)+H2SO4(aq)-ZnSO4(aq)+H2(在298K和p压学函数变化值分别为Ar/m(1),禺(1)和3；若将反应设同温同压下，反应进度与上相同，这时各变化值分别为,02。则其间关系为：(A)厶盅,凡皿凡，Q=02(B)亠盅=ArZ/m(2),易(1)丰矶(2),。严02(C)Am(l)=m,易皿凡，(D)A凡(H凡,凡凡,姑02为了防止金属的腐蚀，在溶液中加入阳极缓蚀剂，其作斥(A)降低阳极极化程度;(B)增加阳极极化程/(C)降低阴极极化程度；(D)增加阴极极

34、化程/已知HI的光分解反应机理是：HI+屁TH+IH+HItH2+II+I+MTI2+M则该反应的量子效率为：根据态-态反应实验及微观可逆性原理，在排斥型势能面反应更有利，则产物中占优势的能态为：(A)平动能(B)转动能(C)振动能(D)电子能理想气体反应A+BCABC-产物，若设民为阿工日鳥表示活化络合物与反应物在标准状态下的焙差，则(A)Er+RT；(B)E尸+2RT；(C)E尸+3RT；(D)Ea=成琨一2RT；设某基元反应在500K时实验活化能为83.14kJmoldJ为:(A)81.06kJmol1(C)162.1kJ-mof12.145kJmof1(D)4.291kJmof1在催化

35、剂表面上进行的双分子气相反应，已知表面反应为反应速率厂与反应物气相压力之间有下面如图关系，则反丿(A)LH历程(B)Rideal历程A3分子直接反应(D)A,B皆可能弓Pa哪一种情况下，溶胶最不稳定：曲线1;(B)曲线2；(C)曲线3；(D)曲纟29.由0.01dm30.05molkg1的KC1和0.1dn?0.002溶液混合主成AgCl溶胶，为使其聚沉，所用下列电解质的顺序为：A1C13ZnSO4KC1(B)KC1Zn(C)ZnSO4KC1A1C13(D)KC1混合过程的爛变包括由温度引起的爛变和由%分别求算：恒压为p对上式两边求T的偏微商:込Sj何九-亠GJ/门）IdT)pkdT)6T)p

36、(1分)(1分)二1込尤）AdT）p一込+込=T?丁2二叮弘凡）AdT）p(2分)由已知与温度F无关,（1分）即徑也前=IdTL得込也IdT=0，即恒压下反应的Sn.与T无关3.(9分)h由Kirchhoff定律:恒压为p对上式两边求T的偏微商:恒压为p对上式两边求T的偏微商:ArZ/me(7)=AH0+JAC/7=A/+0.356(77K)+1.38X(1分).由T=368.5K,=402J-moF1求得=83.42所以AH貯(T)=83.42+0.356(77K)+1.38XlOTTK)2又d(WXHJz7TPT2相区相态相区X水蒸+Na2SO4(s)水蒸气+:溶液溶液+冰+溶液溶液+Na

37、2SO4(s)+Na2SO4-10H2O(s)冰+Naab线硫酸钠水溶液的凝固点下障曲线be线Na2SO4cd线Na2SO4的溶解度曲线de线硫酸印(每个1分)5.(8分)解：若已达平衡必有Boltzmann分布：NNo=q=exp-Av/(kT)N尸2/Ng=exp卜2力17(AT)=cxphv/(kT)2、l/3NNg=exp卜3/2M&0=expJ班迂)?、l/2A(仏CaF2)力款CaF2)=AQ/2CaCl2)+/I；(NaF)=(116.7+90.2-108.9)xl0-4=9&OXIOSm2-mof1电解质的电导率等于溶液的电导率减去水的电导率A(CaF2)=k(溶液)k(水)=

38、3&6X101.5X10-4=3.71XW3Sm1c(CaF2)=刃2/1款CaF2)=3.71xl03/(2X98.0X10)=0.189molm_3=0.189x1O3Sp=Ca2+/ceX(Fl/ce)2=0.189x103x(2x0.189x103)2=2.7X10Ca2+/c(F_/ce)2=(lxlO4)x(ix1(/)2=(lX102)SnSn2+2&Sn(2)需要先求气“如(1)需要先求气“如(1)需要先求气“如(1)需要先求气“如(1)(1),(2)两式相减得Sn4+2e-Sn2+因此辱(Sn4+?Sn2+)=ArG(Sn笃Sn)-ArG(J代入ArG=-nFe-nF(Sn4

39、+,Sn2+)=nF(fP(Sn4+?Sn)+nF(fP(Sn2所以，(f(SnSn2%(-4xb(Sn4+?Sn)+2=%(-4x0.007+2xC代入E的表达式,RT+1.66)ln(0.12)6F=(0.154+1.66)-&314x3006x96500ln(0.12)=1.8347(2)E0,正向反应能自发进行dqRTln心=代联立上述两个方程式得到：CH3=伙1/2切山CH3CH(以甲烷生成速率表示的速率方程为：r=dCH4/d?=CH3CH3CHO=局伙1/2也）2CH3CHO3/2=kCH3CHO3/2k为表观反应速率卑由Arrhenius表达式：k=Ae（*Ea/RT）,k=局

40、伙说怠严得到：Ea=E2十g（E1-EJ（10分）解：（1）对等量吸附线，吸附热可以由Clausi（呼=2drqrt2根据上述公式，从T1T2定积分得：,P,Q11小RTjT2.P2In=（）=Q=InPR、TKT21；P|对吸附量为50cm代入数值，求得中国科修技*丈修2011年硕士学位研究生入学考试试（物理化学）所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效（需使用计算器）一、选择题（每题3分，共60分）理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨甘压力，则两个过程的终态温度和体积以及功的绝对值必定是:(A)厂可逆T不可逆,V可逆V不可逆,丨0可逆1w不可逆|(B)T可逆T不可逆，V可

41、逆V不可逆,|0可逆T不可逆,7可逆V不可逆,可逆1w不可逆(D)T可逆T不可逆,V可逆1w不可逆|在等温条件下将1molN2（g”）与1molAr（g,p）以两种不同两种气体均可视为理想气体），若混合气最后压力为2p时的混USi；而混合气最后压力仍为时的混合过程爛变为朋2,则下3的是：（A）ASjAS2；（B）ASi=A52:（C）A5i0且仅为压恒温下该系统的爛随压强p的增加而（A）增加；（B）下降；（C）不变；（D）不f关于偏摩尔量，下面的叙述中错误的是:（B）每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量；(A)偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零;（r险/為虧白山台匕方k甘Q偵窓农昌

42、却木竺:壬普执(C)NaCl过饱和水溶液;(D)NaCl水溶液与纯水达渗透丹(C)NaCl过饱和水溶液;(D)NaCl水溶液与纯水达渗透丹外压一定时，形成恒沸混合物的双液系在恒沸点时的相数力数广分别为：(A)2,0；(B)3,1；(C)2,1；(D)已知反应2NH3=N2+3氏在等温条件下，标准平衡常数为C此条件下，氨的合成反应(12+(3H2=NH3的标准平衡常舟(A)4；(B)0.5；(C)2；(D)对双原子分子的下列各种形式分子内部能量中，在一般情况一一激发态的能级间隔最小的是：(A)振动能量；(B)转动能量；电子运动能量；(D)核运动能量。已知某温度下，一定量的PCl5(g)在发生分解

43、反应PCl5(g)Cb(g)的解离度为oc,改变下列何种条件可使oc增大？增加压力使体积缩小一倍；体积不变，通入N2气使压力增大一倍；压力不变，通入N2气使体积增大一倍；体积不变，通入Cb气使压力增大一倍。在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是A互撞分子的总动能超过EjB互撞分子的相对动能超过EjC互撞分子的相对平动能在连心线上的分量超过ED互撞分子的内动能超过E。A该反应是一个光化学反应；B该反应催化剂的活性随温度升高而下降；C速控步前快速平衡步骤放热显著；D这是一个放热的复杂反应15.BET公式A只能用于多层物理吸附；B只能用于单层化学吸附；C能用于单层的化学，物理吸附；D能用于多层的化学

44、，物理吸附。16在相同的温度及压力，把一定体积的水分散成许多小水滴，纟程以下选择保持不变的是A总表面能；B比表面；C液面下的附加压力；D:17氢氧电池Pt,H2(1atm)|H2SO4(pH)|O2(1atm),Pt的电动势*A随pH增大而增大；B木随rH命变化而变化；C随pH增大而减小；D与pH值关系不能简单确1&当水中加入表面活性剂后，将发生Ady/da0正吸附；Bd/da0正吸附；Dd/da0负吸附。19在玻璃表面上吸附一单分子层，然后再吸附一单分子层表面扌面性质将如何变化？A亲水一疏水-亲水；B疏水亲水疏水；C亲水一亲水疏水；D疏水一疏水一亲水。20.定义平均离子活度去的原因是：A计算

45、方便；B测试方便；11设Cv,m=3R，且与温度无关。（14分）若某实际气体状态方程为：p（Vm）=RT,已知b;数，cv和g均大于0。（1）求其逸度/的表示式。（2）若lmol该气体经过绝热自由膨胀过程由始态（几旳）到达求终态的温度Q，及整个过程的/和A5（设Ti9Vx,V2为已知:（3）若该气体经过节流膨胀，试计算其Joule-Thomson系数并说卜何？（8分）在温度T和系统总压p定时，试从理想稀溶液溶（A）的化学势表达式出发，并利用Gibbs-Duhem方程，对二组分:溶质服从Henry定律，则溶剂必服从Raoult定律。(7分)若反应(CH3)2CHOH(g)=(CH3)2CO(g)+H2(g)的LJ-K-moF1,在457K时的KQ=0.36,在298K时的Ar/me=61.5k*f(T)函数关系式。（8分）在298K和100kPa时，C）2（g）可设为理想气体，试转动配分函数q和转动摩尔嫡S）m。已知02（g）的核间距为120尔质量为32.0 x103kgmol1,Boltzmann常数k=1.38x1O23J常数力=6.626x10-34Jso（10分）在一定温度下，N2在某催化剂上的吸附服从Langr知催化剂的比表面积为21.77m2g-,N2分子的截面积为16x10-2（1）求饱和吸附量（每克催化剂的吸附体积为V8）。已知准体积为22.4dm3o由过渡态理