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文档简介

1、分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学(一)问答题I.指出下列各种渥筆是系统误羞还是儁然误羞?如果址系统误差,请览别方迭谋差、仪器和试剂误差或操作误差并给出它们的械免办法夭平砥码未经校正;天平零点在称量过程中突然发生变动j在重ft分析中,样品的非就测组分皴冥沉淀彳在満定分析中筠点顏色探浅判断不致匚试刑含被测组甘:试样在称5t过程中吸湿*化学计凰点车在指示剂的变色范損内卡读取滴定管逮数时,最后一位数手估计不唯:在分光光糜注测定中,波抵指示器所示波隹与实际波枚不符;在色谱分折中s待测组分埔与相邻成分殊部分重巒0分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温

2、新潮09药学温新潮09药学0某人测定纯明矶启报出结,=10.190,04)(暨信度为95%,此結果的含意是010-对服试验是橙骚損差的有躱方法,但在进行对照试验时,应尽暈选择与试样_近的标唯试样进行对照分斯口IIF检验是通过比较商组数据的以确定它们的是否存在呈必检验?个分析结果间JS否存在着屜著性羞异时,用检验若检脸集分分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学1止对理信区间的正确理解煜:().乩一定宜信度F以总体平均值为中心包括测定结杲在内的可信范审B.-定置信度下以测定结臬为中心包播怠体平均值在内的町信世屈ga?某分析人员用基准彗苯二甲酸氢钾标定髙氯酸标准

3、溶液鍬度得到下列结果;分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学参考答案(-)间答题(略(二)填空题I.4;32口世澳中越势淌散程度3.系郭福然4.0.02;205相对嵐值*均匀性i稳定性6.方向卜大小;輩昆性i加椅正值;增加平蚂测定眞数T.消除系统谋差生t分布9严包括在血阳之间的把握有貯囁10垂址匚组成16.方筆于;帽幣度忆咫侧;单働G可羅数据的取舎检验或G检验);稱密度准脸(F检验h准确度检验匕楡验)(三)选择题1.Cafi3BC4.AB无HL忆B7,K,D9.B10.BLLA12.A13.C14.C15.B

4、冋fWM1.y2.x3.x4x5.y6,y7.x8.y9./10 x计算题1.(1)1.2xlO(2)218.5(3)0.223(4)5.8x106(5)14KlOHj(6)2.1IO-ttwVLZ甲:20.84,0.037,0.18%,0,046,0.22%;乙;20.54,0.09345%Q12,0.58%r=6.SI.査表得fewiJ=5血即F%臥故甲、乙2人分析结果的梢密度有显著性差异。3.I乩即F片场札”故2种方法的精密度无显善性差异汁=224,即EMOK(的瓦.0门0二该水漕液的F口为(K分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版

5、社温新潮09药学温新潮09药学用Nutrn溶液(CHmol/U滴定同蔽度的甲醸(瓦=1.S*10溶液,应选用的措示剂是(九A.百里酹蓝=1.65)B甲基橙(卩蛤“=3.45)C中性红(p&a=7.4)11酚肚(阴山二学i】下列物质均为0-liml/IJ.不髄用强碱标准陪灌直接満定的是h一氯醋峨(匚=L4xlO-1)邻苯二甲战氧即(孔,=3.1xW*)苯酸(瓦L3x10刊RNH.CKKk=L8x10h)TOC o 1-5 h z下列物质(均为OJmd/h),不匪用强战标准帶液直按滴定的是(KNaCN(&二乂IO_W)ITNaAc(=1.7xID*1)C.HCOONa(K#=L8x104)D.K,

6、=231011)IL某瞇液25.OOmLO,1000nwl/LHC标准灌滴定至酚酿变色.消耗20.00ml,再加人甲基橙指示剂后继缜滴定至蔭色.又消耗了氐50ml*此碱的组成是(JoAlNaOHBNnOH+lS別COjCNallCOj+弧gD.NCOj12.用HU溶锻滴楚某麻液困规2份碱液.一份且甲基橙:为猶示剂,消耗HCI体积为片另一粉以酚酥为檔示剂,消耗HC体积为口若I:二,则该就液如b扎Na2CO3HNaHCO,J0NaOH与Na.CO,分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学D.用基异丁酮D.曙苯二甲酸

7、氯钾D.NH;A-纯水B.浓砸酸G液熬他下列样品不能用咏醋戯-髙氛醸体系満定的是()丸苯酚B.水杨甑納C.碳胺毗嚨19.半HQ落于液凰时.曙液中杓最强議是)A,也0十B.NH寸GN时芻尸列对苯甲議说法不正擬的是f)扎笨甲酸在水溶灌中酸性较蜩B苯甲酸在乙二胺中可摄高酸性C.冰醋魏可用于苯甲酸的非水酸襦定的韬剂D在水溶粧中不號用NaOHM定苯甲强C四)判断凰1.酸碱指示刑的选择頰则是插示利殛色苞围与牝学计址点完全甸合口()TOC o 1-5 h z2HCI可以瀟定勰砂而不能直接滴定WaAc0()1标定NaOH标准诸轅时所用的基准物邻苯二甲酸氧钾未鲍十燥前使标定结果WSo(强酿强砾清定烫就的大小与酸

8、碱帮液的浓度有关乜(),用NaOH滴定H臣(札|9x1O-M,K1?=1.0 x10一円)时可出现两个叢氐()&Ml0.lnl/LMaOH分别滴定同浓度的弱|RA(p=4.0)与弱靛巩p瓦=二.滴定的pH突软范帯是弱靛冉比騎醴B大.(工当溶剂的自翅常数PK值腿大,襦足突跃范围越小滴定弊点越不敏锐(分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学H用NEH标准落液返滴定”消耗了丘価曲,井测得c/c13(:1=0,9OL0.计畀匸MfJUl和CMCla若用HCl0,02mol/L)滴定KQH(D.02m&PL)20,OOL

9、t试计算计星点前山1%,化学计就点図化学ii量点后eI礙时蒂液的Mb可采用何种指示剂?某炖二元醸也的00已用rWMi液(0.3030ml/l3乱(XW溶解,幕余的血0日溶液,用HC1液gnSOiW/lJ屯00ml冋滴。计算此猷的摩尔质量嵌乩有工业硼砂1.000.用1ICL(0.ICTOmctl/L)定至甲甚橙为终点肘用左49.00m,分别if算下列迅分的百分含量上N%比偽10叫0;论風6;肌%称収硼嘏及硼砂O.WlOgJM0.IQWnmL/LH心滴定,以甲基红为指示剂,消耗I1L120.00ml:即加甘瞬静战酚離为指示剂用0.却00nwl/LN&OH滴定越酸,消耗恥閒咄,讦算硼酸麼卿砂的百分含

10、锻。(“耐=3&L37,ffi61.83)10.称取N旳CO】和K.CO.的混合WOJBOTg,溶解后以甲基栓为指示刑,用Cn000ml/】H:I标准解液滴定,用去31-55ml.计箕混合物中NCO-,和K;CO3的百分含臥(圍叫g=106.0,二13S.2)11-用050niOl/L的HU濬液滴定同浓雄的肌时,若采用pH7变色的抬示札则张摘定至輕点时,剩余的N込的百分率为塞少?12.某试样中仅含NaOH和N%C%,称取0一3720,以酚取为楷示亂琦耗0.1500mOl/LHCJ标准常液40.OOniJ(VL)h计算:继续谪定至甲華楂变色时还需】标准溶蔽多少胡岭)?试样中血和陆0,各自的百分含

11、竝口(臥妣=40.(Wt叫嗣=10)分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学參考答案(一)问答题(略)!-填空题t2;PH=Ptln12.工1-9.13.F中1%4,9.125.12.IK02.507工0乳请液浓度;鹑轉常数9.隔$仏训衛呛鼻十Na?HPO10.1个第五章、配位滴定法分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学1、氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么呢?氨羧配位剂是一类以氨基二乙酸为基体的配位剂。它的分子中含有氨氮

12、和羧氧配位原子。前者易与Co、Ni、Zn、Cu、Hg等金属离子配位,后者贝V几乎与所有高价金属离子配位。因此氨羧配位剂兼有两者的配位能力,几乎能与所有金属离子配位。EDA是氨羧配位剂中应用最多的一种。EDT与金属离子形成多基配位体的配合物又称螯合物。在一殳情况下,配位比都是1:1。ET与金属离子形成的螯合物立体结构中具有多个五元环,稳定性高。另外,此类配位反应速度快,生成的配合物水溶性大,大多数金属离子与血的配合物为无色,便于用指示剂确定终点,这些都给配位滴定提供了有利条件。3、何谓副反应系数?何谓条件稳定常数?他们之间有何关系?将被测离子M与滴定剂Y之间的反应作为主反应,其他伴随的副反应对主

13、反应影响的程度为副反应系数(如酸效应系数、配位效应系数、共存离子效应系数等);条件稳定常数为在一定条件将各种副反应对金属离子-DA配合物的影响同时考虑时,配合物的实际稳定常数,它表示了在一定条件下有副反应发生时主反应进行的程度。(5-8、5-9a)4、影响配位滴定突跃范围的因素是什么?配位滴定的滴定突跃大小取决于两个因素:一个是条件稳定常数KMY另一个是被测定金属离子的浓度CM。在度定僚件下KMY越突也大在MY一定的条件下,金属离子的浓度越低,滴定曲线的起点越高,滴定突跃贝随之减小。5、金属指示剂的作用原理是什么?它应具备哪些条件?作用原理:金属指示剂是一种有机染料,它与被测定金属离子发生配位

14、反应,形成一种与染料本身颜色不同的配合物。例如常用指示剂铬黑T(EBT)在pH710的溶液中呈蓝色,而与其金属离子的配合物呈红色。若以ET滴定Mg2+,用EBT作指示剂。滴定开始时溶液中有大量的Mg2+,部分的Mg2+与EBT配合,呈现MgIn-的红色随着ET的加入,ET逐渐与Mg2+配合在化学计量点附近,Mg2+浓度降得很快,力口入的ET进而夺取MgIn-配合物中的Mg2+,使EBT游离出来,呈现指示剂Hin2-的蓝色,表示到底滴定终点。具备条件:与金属离子生成的配合物颜色与指示剂本身的颜色有明显区别。金属指示剂与金属配合物的稳定性与金属-T配合物的稳定性低。这样ET才能夺取Min中的M,使

15、指示剂游离出来而变色。6、何谓指示剂的封闭现象?怎样消除封闭?某些金属离子与指示剂生成极稳定的配合物,过量的ET不能从MIn中将金属离子夺出,因而在化学计量点时指示剂也不变色,或变色不敏锐,使终点推迟。这种现象称为指示剂的封闭现象。若被测物质产生封闭为永久封闭,需更换指示剂,若干扰离子产生封闭,可加入掩蔽剂消除干扰。8、在有共存离子时,如何控制合适的酸度范围以提高选择性?若控制酸度仍不能达到目的,还能采取什么措施?可采用掩蔽法,降低溶液中溶液中游离N的浓度。9、配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些?各适用于哪些情况?根据掩蔽反应的类型可以分为配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法P100。10、配位

16、滴定中常用的滴定方式有哪些?各适用于哪些情况?直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法。P101(二)填空题配位滴运中.常用EDTA作标准溶液是因为EDTA可与金属离子疤成具有爹个元环的立体结构,稳定性高占在一般情况这些配位化合物的配位比都TOC o 1-5 h z是.U2-R卅足犒金属离子与EDTA配合物在一定下的穏定常数,此值越配會物雜稳宦。3.配位滴定中的条件稳定常数臭指在有存在吋金属离产与EDTA配合物的稳罡常数比討数表达式是4-Mlt:DTA畔确滴定某一金届离子M(若=0.01iml/L)t应符合的条件丛獗;&0rirrA与金属离子配合物的隐定性受酸效应效应,辅助配位效应和效应等

17、外界条件影响在EDTA配位滴定中为了糧滴宦宪跃增大亠股W,PH应较大但也不能太大还需婆同时考虑到待测金園离子的_和作用口所以在配检滴定中要有一令合适的pH范甬。TOC o 1-5 h z7-金屈惜示倒能指示滴定过程中金風瞬子浓度的变化情况.屋由于的颜色H的邈色有明显的不同E作为金属指示剂,其Mln的稳定性应比MY的稳定性低,一般姜卑oEDTA配位滴定中选用指示剂的gMffi,终点溟差愈,为消除指示制的封闭现象.可加人使封闭离子不能再与擂示拥配位&分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学儿硝酸B盐酸C.醋酸-酷酸

18、朗缓冲破D-氨-氯化儒缓冲液TOC o 1-5 h zCa1+,MgJ*共存时.可不拥掩蔽剂用EDTA滴定心的闭条件是()A.PH5B.pHIOGPHI2D.pH2使用错黑T48示剂合适的pH范围是(儿丄5-7B.ITC.7-1()D.IO-S2以EDTA为滴宦剖*以诺黑T为指示剂.不会出现封闭现象的离子是(人儿氏处B.ALCC严【,-Mr1*6-一般悄况下上PTA与金属离于疱成的配位化自物的配位比是()。A,I:B.2113B.1:2協盐药物的测定常应用配位滴定法、做袪是加入过蚩的EMU,加挝煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定.该法的滴定方戏是()OA.点接滴定迭B.百换滴定法C.返滴定法D.间

19、接漓定法已知EDO的离解常数分別为10-O!JO-Iil0lC|0-!L6701,和小茹UlpB12.676.16的溶液中,EUTA最主要的存在形式是(几A.H3Y_&.H2Y-C.H0-11Y4-%电=1表示()QA.期与L没有副反应B.M与L的副反应相当严重CM的副反应较小D.分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学丘pHl时滴定时滴窒A卩C.pH2时滴定Fe1*,pH4时返滴定AlnpH2时滴定F严1PH4时间接法测Af分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民

20、卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学镰离予的浓度&8rlr(X)mlML溶液用蒸鞘來和NllNH.Q缓冲溶液确释,然后用100口1O.OIOOmfll/LEDT人溶液处理,过楚的EDTA用标滚0.0500md/LMgClj搐液同痛,用去4.37mlo计算原溶殺的浓度。W0,OlOOOmol/LKDTA溶液滴定加OOmt0,01000md/1.的金属离子M辭诫,加人斗S98W的EDTA溶液后,基本上己经反应形成MY2-,而再多加0.lOndEDTA涪液后改变一牛单位计算与EVHA反应的条件稳定常数.计算pHJ2时,以e(lOOOnw”LEDTA溶液満定20.00ml0.01000mol/LCa

21、1*溶液滿定迥程中餐阶段的卩值=谕定开的时至90蜃、/.J99.歿、卅就点时、】00.1%、0l%o并绘制滴定曲线。1】一中】0时川尹和EDTA配合物的条件稳定常数是多少?(不若虑水解等副反应)pH10时能否用EDTA聲敞滴定*?用O-OlOird/LEDTA滴定岡诫愷的Zi?4溶液上拠=计算肚喘为0.2%时的呆高嚴揽。用O.OIOnkol/LEDTA滴定同浓度的Fe1+晦液,ApM=0.2,计算TE%为0-1%时的盘髙酸度和最低戦度C(fcPH5的醋酸醋酸衲缰冲辭液中用EDTA址测定2LOxlfl-3mnl/L的Pb,用二甲酚愷为指示剂,已知濬液中HAcl=0.lOmoPLjAcJ=020r

22、wl/L,计算滴定终点毁差。已知;pb(d)的累积稳定常数禹=10=10vl15-哝度均为2x10的砂厂丄产混合淸液.用同磁度的EUTA滴定其中的FbJ以乙酰丙酮掩Alx终点时未与铝配合的乙酰丙酮的总浓度为aIrnol/L,pH5.0时.以二甲附權为梧示剂満迄的终点泯差是爭少?分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学第六章、氧化还原滴定法I一)问答题1-试说明在pH时可用帆标定h洛践唸二已尙碟删冲曲=a56V)2简述用重错醸钾标定靦代硫酸钠潛液时应注意的问题.王什么MMIt还原滴定突跌.如何选择氧化还原指示刑?

23、比说明朋鱼法的漫差来源及减免方法。反应式为:6F?4+心应亍十14IK6FeJ+SCr1*+7H?0试证明淮学计量点电位叭=异比話+畀蠢-心”亠葺瓷?措和标定下列标椎落戒常用的基淮物质,写甜有关化学反应式及巒质的量嘏匱计算公式。碘液:歳代师酸抽液;高轼戯钾轅;亚确酸钠液二丨填空JBTOC o 1-5 h z1-髙猛酸钾法常用的揩示剂是製化还原踊定中,捉宦K值大小的主要因素是c工氟化剖和还原剤的强弱可口用Aftfit.4-配制碘殺吋,为了助落应加人詰fit的,影响条件电位的因素主旻有o重西化浦宦法中.挺测物苯环上特别是胺基的对位土有吸电子基团取代+盘使反废速鹿,分析化学学习指导与习题集(第二版)

24、人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学B.g+2Rd4存事Resdj4-20 x+11.g+2Red.氐山巾2g人B.氧化还原反症的理JD+氧化还匣反应的次序B芳沖胺类化合物D.芳怕醸类化合物A.2叫4叫2Red;,+gU中R巴ZRpd,*x3E.Ok)H-2Rtd2R品l十2%工用相关电对的电极电位不能判断(A,氧化还原滴進突跃的大小C.钛化还原反应的方向E.氧化还!服应进行的程度遨城化摘定法可用来测雄(人A.芳怕胺类化合物C.重氮盐E.芳仲酸类代合物臥对叩歴应讥矗厲=1囲+2Ox?能用于氛化还爆滴笼分析的平衡常敎至少応为(匕Y1.0 xi

25、o9B,l.OxlQc.LGIO3al.alO6E.l.Oxltf匕影响氧化还原反应速度的IS素有)nA.环境逊度的改变Ji-反应物號度G体羸温度相关电刑的(或山泸)值催化制的力口人工影响条件电位的因素有(几A-电对的性质B,催化剂匚戦化还原半反应中得矢申.子数D-电对氧化态或还原态发生沉淀、配仮等副反应K.环删度分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学2.取漂门输试硏祐中加水研细,宦就转暮至500ml量瓶中*精密吸姒50ml,2S0ml籲瓶中+加碘化钾2g肢稀硫酸15ml,用疏代滴宣液0.iOI5mul/L)

26、滴定,至近络点时,加淀粉箱示液2ml,嶷鏤満定至蓝色消失,用去&却时“计算试样中有歟氯的含捱片気稍密称取硫酸亚铁(FeSO.-7H3O)样品(1$020旦|1稀蹴醱与新髀过的冷水各解启立即用高错曲钾滴定(O.OI9&0mi)l/L)M定至溶液甩持续的粉红色用去I乩10胡.求药用施醛亚铁:FeS07H20)So(叭艸讣和=27S,OI)在I.OnioLd的H?SOd介质中,LXOlOOOmoL/LC*1jft定UlOWJmol/L的Fe1+T如用某指示M(磴=他舛口指示终点,汁算终点误差也(几(已知:盟=DM=L44V)5-称取。酸钠试祥2190岳用爲猛酸钾陪灌滴定至嫂点时消耗2?.30mL求试

27、祥中Na2C,O4的百仔含疑.已知毎1ml滴定用KMnO4懈液相当于0.006023s铁心皿皿=1340叽=55.85)搐密称取礦脸甲嗨睦(尙1治爪也閒(1斗938肛加盐酿沼液(I-2)25ml谱解后,再加水25m打用亚硝联钠滴定液(0一1Q14moL/L)滴定至烬点(KI-淀粉指示剂样示终点八用去19-MM求横胺甲哮哩(5岳何0Q的含比(机讪汕=253.28)精密扯取过机化寰(悔)濬液lrd.置贮有却ml水的锥形瓶中,加稀硫酸如同+用高镐酸钾満定液(002014吨1/“滴定至终点,用去17%血,求过氧化氯溶筱含童3眄?(眄閒二34.01)第四题答案第七章、沉淀滴定法和重量分析法(-)问答题1

28、-庄下列悄况下的分析测定结果是偏高、偏低还是无影响?()pH4时用锯酸髀捋示刑法测定CI-;分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学11-均相沉淀法是利用在落液中而产生沉淀剖便沉淀在整个常液中缓慢面均匀地析岀.这种方医避免了现象T从面获得大颗粒附纯净晶形沉淀。12.A別伫心在0.OOlOmol/LAgNO3榕液中的溶解度较在.OOlOmol/L嘉CQ中的溶解度0分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学n.法扬斯法测常加人糊精,其

29、柞用是A,植薇尸扰离子氐防止AgCl擬聚G防止蘇GI沉淀转化肛防止AgCl感光J3.用铁發矶搭示剧法欄定时若不力1硝基苯等棵护机琵分析结果会()B分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学&誹黄铁矿(Fc耳)试样分解后=得到L561gBaSO9的溶被,测得的pH读数比实际倔,产生的这种误差叫(三)选择题下列不屈于电化学分析法的屋()k电位分析法B.极诰分折法C-电子能墙祛0-电流滴定法ZASMCI#tt电极的电极电位取决于电极内部晦甌中()汕Ag*S度B.Ag+f1lCL活度&Al活陞D.心一活度生因为在测定时溶

30、液中的(才产生了pH玻璃电极的膜电位A.分子穿过了玻璃膜与洛张水化辰中的IT交换作用GN与溶水牝层中的N十交换作用U电子穿过了玻璃膜4,玻璃电嘏使用前,需要进行的处理是()扎在酸性溶液中浸池2吗小时R.袍碱性溶液中浸泡24小时C.在水涪液中浸泡24小时5随测量pH变化,浸泡溶液不同5-双液接甘汞电极中硝酸钾溶腋的主要作用足()0A.平衡电压B.防止腐蚀C,防止阳离子通过D.盐桥分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学TOC o 1-5 h z化麒7故所有膜电扱使用前都必硕浸电较怅时间。()氐不对称电位无法彻底消

31、除(了具有不对称电位童膜电极的共同特性,不同类型膜电极的不对称电位的值不同但所有同类型膜电极如不同厂家生产的担电披人不对称电傥的倩相同口()S-心门称为电极的选择性乘数=通常心上英i点值就小,表明电楸的选揮性越药給()g.甘汞电扱和Ag-AgCl电极只能作为擀比电极使用。()16用总關子强拖凋节?HRTISAB)持稱液的离子强度祎对穗定.故在所育电位测定方法中都必须加ATISAB,()(五计茸题1-笳乜时测得下刘电池的电动峥为碇2求配合物Ag(CN)3的稳定常数口蚀口(已知忒g=6了初蛙e=厲241.K硏叫-=疋萃)Afi|AfCCNJftO.OOIOOmkI/Q.CN(0.010Qr/L)|

32、1KG(饱和)H岳口八叮|玛工已知&口若试样溶液中厂浓度为myiTK加】时允许测定误差鸟碎,向溶液允许的最大pH以诫度代替稻度计算)为务少?工用pH玻璃电极测定PH5的溶液得电动势为+0.0435V?W定另-未知试液时,电动峥为十a0l4.5Vo电披的响应斜率为58.CL计算未丸试液的pH。4iiWr?i)原电池的电动纵(1牡唧一=21.8,.叫二D.S54%e=(XM1V)Hg|HgY-_(4.30 x)0mol/L)hY4(3,33m101raol/I.:3SCE第九章、光谱分析法概论(-)问菩题I-光学分忻法有哪些类型?原子外层电子跃迂的能懺应柱哪个柢囤内?a简述光学供器三个绘基本的组成

33、部分及其作用。乩简述常用的分光票统的组成戌及各自柞用的梅民简述常用辐射源的种类r典型的光源及其应用翅團中b腋收光ift法和发射光谱ife有何异同?工什么是分干光潸法?什么是廉子光谐法?I-填空题h指岀下列电磁編射所在的光谱隽(光理为10。皿叮:(I)诫良5諷加血;(2数400叭八;(3)ST2.5X109H3TOC o 1-5 h z池4)K300nmo2分子吸收光谱法主要包括”h_辔,它们是拭于而建立起来的方法。(三)选揮聽L可见光的ftfeftl电予伏特)应为()oA,1.24xLO*Li4xlOeVft,1.43x1011.7eVC氐24l艸D玉i-1,6eV2已知,亠昭OJ询侧独长为G

34、Olrim的光子能量为人A.12.4eVR.124eVC.I2.4X104eV11Or124eV3-电子能级间隔越小,廣迁时哽收的光子的A.能审趙大氐玻抚越长C.渡数越大D離率輔髙4帀列四种波数的电雄碍射屈于可见光区的是(人A-7孙呦B.2.ajdOJcni1第十章、紫外一可见分光光度计(-)问答题I什么是透光準?吸光度?百分吸光系数和摩尔吸光系数?2-举例说明岌色闍和助色团,并解禅长移和短移.、什么叫选择吸收?它与物质的分子结构有什么关系?分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学5-浓度为0的溶液,测得透光率

35、为当報度减至小时相应透光率为,此时若用单色光不够纯的竝屋分光光度计进行定彊分析.须选用单组分足量方穗的法.K为在崗一台仪雜上固定T作状窸和测定条件应用关系成,仍可准确定量。&可见紫外分光光度卄的光源,可见光区用一灯期收池可用材分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学3.在乙醉溶剂中保分子的K带A“计算値为関弘inMz赭定值388nnL+若改用-41A环及水为溶剂山喰计算值怙计分别为(K(已知在二氯六开和水中的丄叭枝止值分别为Y和8J分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版

36、)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学A.缶一H.落液T得乩2L(Xk叫出二.A/心ft空冃-得机空)山溶掖一得儿=.4-4(空)/%C-厶T空白F期空)落液一得见1=1.血逊阖爲期空)心D.wl溶液-*得AJ=1.Q2cm左鳥=A/ctxL02IS.用等吸收取波氏消去法测宦且和h两组外的混會博液,蒼只测定组分皿消除b组分的于扰吸收则釘和為波怪的选捧应该甚(:)0走组符“的呢收光憎曲线上选择卷|二虫儿在组分h的吸收州谱曲线上选择九广仏c,分别在组分世11组分b的骏收光谱曲线上选择冲二ftMLIfr为粕和入2L).在组分a的吸收光谓曲线上选择片二柞为儿在组分h的吸收光培曲线上逸择打加作为加

37、肖透此率的测量误差比T为QM时,分光光度计测宦有色化台物的浓度相对桶料佣鸡战小时的阪光JK值为(几九0.E0.334C0.443U0.W有色配鐘化合物們瞳尔吸光条数与下述哪牛因素有戋(几A.比色血厚度B.有色物啟度吸收池材料D.人射光波长已KMnO4式星为15&.B4Cew2.2ylO今在54Snm处用浓度为0.0(J2%KMn(溶液t3.00cm比色皿测定透光率为()aA.15%B.83%C.25%D53%22某物质在臬波晁处的摩尔吸光系数3)福大,则表阴)2.吸光光度法中涪破透朮率号待测物质的浓度成正比。()乱溶無在己烷中的某一化合物.具有A_=305nmft当晦解在乙醇中=307nm6可

38、以判断该吸收是由?rr寸跃迁引起的()影响旺色反咸的因索主要有显色剂的用越,溶液的醯播、温度以及参比溶液等。()光度分斬中,觑定的嘅光度越大测定结果的相逍误差越小()氐紫外-可见分光光度法苴他条件一定虫越大*测定的灵敏度越高。()7-分子结枸中書有的双題囂多,该物质的呈邑越深()影响吸收带的因素有位阻影响、跨环效应、杂散光等/()-NH土是紫外“J见吸收的生色团之亠()取光束分光光度计的光路中有两个单色器()(五)计算軀1-某化合物的最大吸收波氏在280nmp光线通过该化合物的1.0 xIOmol/L度的溶液时、透过率掏50%(用2em吸收池),求该化含物在2&Gnm处的摩尔吸光系数口浓度为0

39、,0750mol/L的CNOJ溶蔽在550n处的吸光度为6380。在同一比色胆,相同液怅不测得另一心(N0a)i溶液的嗥光度为0.260试求该溶液的浓度。工精懈称取&他OOr的试样,實于250nil賃瓶中,加人0.02mol/LHC1溶液稀释至刻度,摇匀准确吸取2ml,稀释至100ml,m().(2mol/LHC1涪液为空白,在263nm处用1cm吸收池测碍其冲值为0,380,已知其摩尔吸光系数为1.2x10*+相対分子质呈为100-0,计算;*和试样的百分含呈4.某物质的含fit测定方法如下t精密祢戦本品加mg置250ml駐瓶中+加冰醋酸50ml*毗碇站ml,再加水到刻度,播匀口精巒阪取10

40、ml100ml呈権中加水至刻度,摇匀,在367nm波氏处用1cm的比色OIL测得月为0.591,求其百分含量及其廃尔吸此系数。(M=22.52f;Z=746.0分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学丛某钢样含繰厲馆囉,用丁一酮肪比色法=1.3xLO4)进行循定若试样清解,浪色瞎转人100諒最瓶中加水稀肆至劃度,柱波长470nm*用1阿比色皿测问卜列儿种悄况下哪种樹到的貉果的相对误差最小?他=58,70)称取试捽lOOnifi;韩耿试样空旳巾贾称取试样500m師1。用停光光度计研寬某丄弱酸H九为此配制了一垂列弱

41、酸总锻度相同而问不咼的Wn用pHi+测定貳悶,用叱m比波长为:530nm处测量腋光度潯如下数据:pEI2.SOJ.004,004,-605,005.4fl6.007.007.50A2,002,0031.400.920.SO0.160.000.00求此弱酸的离解常数IL以试制空Fl调节光ffirhiS光率为100嘶*测得某溶液的哽光度尙1一0贺.假定光度廿透光率读数误差AF=0,003,光度测址的相対误叢为茅少?】2无色物质A利B反应时生成有色配勞物*乩在贬“和处其摩尔吸光系数a=100.该配合物的离解常数为6.00K10今将耀度均为.0200mol/L的A、B悟股等林殺混匀.得到溥液CTC注人

42、Mm比色im.450nni处测诡吸光度=何渎数掬多少若将此醉液E稀释一倍,并改用加巾比色此测農吸光度,问读数是多坐?1金属离子与配位剂X形战配合物肚也其他种类祝合物的形成可以忽略g330iim处划X育遐烈吸收,稱議中苴他物质的吸收可怂略不it“包含0.000500niol/LM和0.200mol/LX-的洛鞭,在350nm和lcm比色HE中,测得吸光度为0.300*另一洛液由0.GOOSQOmd/LM和0.O25Onwl/LX组成,在同样条件下测得嘅光度为0.640.诰前-种溶港中所有M均转化为配件物,而在第一种溶液中并不如就,试计算MX的穗定常數。柱100ml含金眩为200叱的标准请液中Tt

43、20,00ml用结晶紫萃取光度烹测定金nW5.Omi的苯萃取(萃取率阳100陽)扫,萃耻液用1出色呱衽波尺mnrn卜测得25网0求百分吸光乘数和摩尔吸此系数各宵事少?(叫广叨有一酸碱指示刑本身为元弱嶽将它配成良OOHlWmoL/L的群液后井次移取&25,00ml到3个旳讪皇瓶中扫第瓶加10mllmol/L的弘0比第一瓶加10mllnrnl/LMt.第三握加20间pH80的缓冲溶液。擁后各稀釋1刻度石,用lcm比色皿译如下数据:分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学精密称取地西泮试样于KXW盘瓶中,再用0.5H

44、,S0+甲醉皤解.并稀释至刻度,橋匀。梢密吸取10.00ml上述酔液,柿释至100,0ml.取该溶液在24nm处.用Im吸收池测得X为4642+已知裁尔殴朮系数为5kICT,试求E黑及试样中地西泮的百分含量,(=284.町18-钢铁中钛和帆可旦和比小形成配合物。有一传钛和帆的钢样丫准确称取l.OOOgJg用酸溶解井稀释到50.00ml,用2cm吸收池在40加m处测得吸光度为0.366,在460mii处测得吸光度为0730淮同样条忤卜测得含Ti的标推钢样(无饥M紳呎二0,369=0.134,VJ.ng/g的标淮钢样(无钛)片讪/卜即.心十=0.09【,试计算该钢样中钛和帆的直分件羽,19.用:表

45、中的数据计算空白项EI-的数值。已知化合物的摩尔质蜀为280g/xnV%q(mol)(um)eXiiig/L)0,8770.50025021.61.006.91xtO-5i0-某有色物质X,在A=405iim蛙有一吸收囉議度为工0弘妙I.的落码在2(nr的比色皿中测得吸光度为0.翳2。用1cm比哲皿.殴光慣为僅7闘时,求该LOtlml溶液中件X的量.,21-准确称取分析试样LOOOg.配制成100nil洛眦并稀释1000倍片,移取1.00ml于鮎nil塑瓶中,控制一館酸度,用某种-显芭刑与F匕形成1:1的有色配合物.定容:用比色JDkH试剂空白做参比.衣昴大吸收Sli-it,测得吸光度巾之(1

46、巧一已知占唤00X化怪严55.R5.汁券原始试样中fe的百外泮量。肚K0碱性液在372口皿有堆大吸收巳知浓度为3-fX)xlO-mol/LftKjCrfXM性落液*于Mm吸收池中在372nm处测得透光率为7L6%D求该溶液的吸光度*K,CXh的摩尔吸光系数.当吸收池厚度为玉OOftm时溶液的透光率“分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学冥纯化舍物在乙WTft大吸收波氏在第Omn称取6IQOOg于LWml虽瓶中沼解曲怖释至刻卸摇匀,出旃巒城哌1.00曲章1呱00胡量瓶啊用水稱禅至刻度,摇匀+Phm比色杯中测得透

47、光率为爲.呂躍w求谏代合物的相对分子屢量屋百分吸光系数(亡知廉尔吸比蔡妁为IMxIDj作有F*的某药物落解蒂,加人显芭剂KSCN红色配合物.用l.OOnm吸收池在4如吶波长处测定已知该化合物在:述条件下“I.W1叭如该药物含矗约拘0筛现徴配制刊通试液,测定时再稀释山侣为便测龙结果相对區基暈小,应称就貓物多少動(%=55.S3)292-艄堆客氯苯酣在42九m处有最大吸收.RftO.Olrrol/LHCI中测得未离解苯卅的吸收度为0,062,ffifftft.Olmol/LNaOH中测得全电离華酚的吸收度为窑断在pH(j.22的缓冲液中*吸收復为。356e求瓦在氷叩的严札值为塞少?%翎腋Hln和其

48、誌NaJn在不區的pH的IL缓沖液申的含fi:均为lmmol.林伽皿ifeKF用1価吸收施测得的吸光度值如卜:|412.0011,00ID.(X)TOO2.001.QQ.40.K400,400.8400.5880.O&0.00iinlUn和BT在650rmi处的率尔吸此系数,并计算Hln的叭值口31.带密称取氯lmgTLX)Oftml水中混厨,用2-ffcm收池于最大峻收激14;278讪处测褂透光率*50%.求氯雷索的相对分子(已知9920)32右浓度为0Ohig/L的盐酸普鲁卡因溶在波氏290HH.处用厚度为km的比色啊测宦川=0.矽时:门)川二0.殆时的落液港度为缶少?2)如果盐離普鲁R闲

49、的榨討分子质吐为272.S,它在ZWnrii的降尔腹光系数曲多少?第十一章、荧光分析法分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学A,应用范阖广且灵敏度髙匕国便用荧光标准腋校直仪器所11維确iK因使用两个光栅作均单色器判斷题TOC o 1-5 h z1-体嘉阿跨題是因为激发态分乎和涪剂分子发生磁撞而交换能量所孔()匕荧光光诱的聒状不供与物质的性质有关,而且还与激发披民冇关口()3,般而訂”丁子的共牺越步附性平團性越好黄光效奉越亂I)4,在用莢光分强光度计测定时,仪器刻度一定要用对照品瘩覆进行iEn(莢光隅度和物质報

50、度的关系为:F-脸,所以,不同灌度的同-物质,其荧光國攬随著浓度的增大而践性塔大U()(五)计鼻題-用焚光法测定疫方快诺蔺片中块雌醇的誇扯时,取供试品加片(毎片含抉诺酮应为0.54-0.“!咏含抉雌醇应为31.5-弼5嶂】,研细濬于无水乙醇中稀禅至250血濾过I取滤液饰1稀释至1E1,在激證浊长対知皿拥发肘渡长3O7nm处測定荧光强度口如焕雌醇对唄品的乙聲禱液1M隅在同样测定条井下董光强度为心,则合搐片的荧光读数应在什么验围内?第十二章、红外吸收光谱法分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学(二填空融I-有一个

51、基团产生的组相互具有依存黄系的吸收蜂,称为_0N芳煙类的红外光jff.t-.7-c,的峰位豔看相邻氢数巨的减少d峰的嵯位0王红外光憎的特征区内圭要含有蜂,指线国内主要會有分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学烯疑类化合物的中红外哦收光谱上,一般应出现的吸收峰是)入-Pi叫匚D-Tf-c-iiE.Yy问利用中红外吸收光谐鉴别!8类与醛类的主萤区别是()A.酮类与醛类的獗率相同分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学(E)叫尸CH

52、CHjCZX0-C0-NH,分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学5某未知化合物的分子式为测得其红外啞收光谱如图12$所示。试通过址诰解析推断其分产貉构式匚第十三章、原子分光光度法分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学2原于吸收分光光度分析中光源的件用是()a提供试样蒸左和激发所需的能呈产生紫外光发射待测元素的特征谱线Q.产生具有圧够强度的散射光分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版

53、)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学A,物理干扰R化学干扰匚电离干扰D.背景干扰在火焰原子吸收分析中券利用訊灯或塞曼玻应进行背景扣除扣除的背景主栗是(儿分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学取血清2曲用纯水桶糯50倍,与厕定标椎诽液同样的案件测定,唳光度为a.213,求血滑中M的敕度口已知M圧的灵敏度为J.OOSiAg/nd,其铳适宜蔽度范田是冬少?若试样中盹的含蚩约为曲山崛,制备25曲试液应取实少试样?用原子吸枚分光光厚法测定弘时,以Mn柞为内标雇勒a會MM.0谢yml及FeS.SOjJLg/nil

54、的标准混合酵液的倩号比儿/九.三1制备样品柱醉履壬OOnil和倉Mnl3,511的溶液1.00ml的棍合溶液*在M任筮隹测得噪光度为C虫丁吕波良测得驭光度为】點口计算未知陥陪菠的障尔粮度口第十四章、核磁共振合成法分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学TOC o 1-5 h z射频率的是核。质子共振頻率与仪器的有关;仙合常数与仪器的无关。在外硫场中*质子盍生核磁共振的条件为和o在磁尉扒若核的1在空间怖取向为个&在核厳共振谱中”具有相同化学环境的核,相同;将这种核称为C磁等价核是措分子中一组氢核,其相同,且对组外

55、任何一个原子核的也相同住卑在NMR谱中,範响北学位移的主翌因素有,p虫髙能态核通过非辐射途径冋到低能态的过程称之为核的,10-煤图谱前裂分符合广义“+1律当有霁组偶合常数相等的-相邻中核时,则呈现个子蜂;如杲偶合常数不等,则呈现个子峰II在氢核磁共掘谱的一级图谄中化学位移是位于多重峰的位冒;偶含常数为OI三)选择題I.杲优合物中3种质子相互偶合构1|ZAM.X.系统,Am=0HzJ?(M=4Hz,它们的峰形应対(KA为单质于三垂峰,M为双质子四S.X为双质子三重峰&A为单质子单峰为取质子六重峰丛为取质子三重峰CA为单质子三重蜂*胡为双质子六重縄卫为双质子三重峰BA为单质子两重峰用为双质子六重峰

56、用为取质子三重峰下列化合物中带标志质子的化学位移归届正确的应为()。0IICH,CM=CH-CH(a)(b)何(d)A+孑在1+52.Oppm,区和氐在L8rSppmQ在9“lOppm色在h52rOpptn屁和&在5.57.5ppm,岛在10-15ppmSB在0*1ppmrSb和Sc在5.57.5ppm在9LOppm瓦在1-F2.Oppm.區和3L在57,*JJOnum分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学HF的质子共幄谱中可以看到儿A质子的单峰H-质子的覩峰C质子ATF的2个双峰0處子的三軍峰弘某化合物申?

57、种质子相互偶合构成AM.X,系统J他二JRH=lOHX们的耀形应为(儿M为单质予三垂峰陋为取质孑四或娉用为煤质子三重峰A为单质子单峥,M为双质子六重峰用为駅质子三重峰C也舟单质子三重峰,M为双质子六重*/为取质子三車峰A为单境于二匪峰,皿为双质予六重峰,X为取质子三重旌TOC o 1-5 h z16二氟甲烷申质子峰的製介数和强度分别为(XA.I和1B2和1:1U3和11吐4和13:3:1H,在下列山个结构式中,带中号的质子屛融常数最大的是(人H*H*11*|H*RCCH3CHt-CCH?HCIU-C-CH,ch3HC-H1HABCDTOC o 1-5 h z12.集化合物中2种相互偶合质子在K

58、WMH工仪器上询得其化学位移着(歸为I.Ippmr偶含常数(D为3冇根ZOOM出仪器上测出的结果为()0A.3为2ppmJ为1O.4JUB.为2HiJ为土2皿仁山&为LIppm.J为】0.斗血D.M为iJOHtJj5/3Ha(四)判断题段有弛豫彷程就不可能检测到核雜共振的连续吸收信号口()10为一级偶合。()化合物CHX,中|随只原子电员性增强庶干共振倩号芮低瞪场方向位移a(采用不同场强的核戏共振牧对同-物质进行厠定,所测氢擁的进动频率和化学位穆均不发生变化()5住核锻共振波)8中,儡合常数与外磁场强度无)&分子中不同化学环境的氢核徙动(共掘)频率不同恂原因是不同化学环境的氯分析化学学习指导与

59、习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学用餉IMHt核磁共振炊测定某化合物叩丿、b质子的化学值移(肥值分别38和瓦72ppm,它们之何的偶台常数为10.OHE1cxd2质子的化学位稽(附值分别为325和2,74rrm,它们之阀的催合常数为120H%计算后*指出这2对质子的口施蕪统。忤lH-NMR解析睛I.一个分子式为Cl2H14Oa的化合物,试根据核磁共振谱(團14-7测其结构式口圈14-7CntiuO,ftqH-NMR圈睛2.比合物分子式为“虹外光辭團中在1735cm1左右有一強吸收Q试根据核磯共振徒谱(圏】4乂)推测其结购式

60、。氏优合物分子式为C5H10O5j红外托谱图中在刃如巒7有椁宽的吸收带r1710cml左右有一强吸收。试根据其核磁艾振瞎(图14-9)推测该化合物的分子结掏4分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮09药学IA6.03.0山J210&ffiH?的UrihiKBft谱5某一含有C中上和0的化合物其和对分F侦量为1工为刖出鼻中为呑晞为P.5%?0为11佻,核磁共粧谱如图14-11所示口试推测该牝合物的结构。分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社分析化学学习指导与习题集(第二版)人民卫生出版社温新潮09药学温新潮0

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