电沉积纳米金的读书笔记

1、吉玉兰，王广凤，方宾.纳米金/单壁碳管修饰玻碳电极对黄芩苷的电催化作用及快速检测J.2O1O,6(6):11-12.NG/GCE电极的制备将lmg酸化的SWNT分散在5mLDMF中，超声振荡至溶液均一。玻碳电极先在0.05gmA2O3上抛光，然后分别在无水乙醇和二次蒸馏水中各超声清洗lmin，晾干后，用微量进样器取10.0gL上述SWNT分散液滴加在玻碳电极表面，晾干，即得SWNT/GCE。将SWNT/GCE用二次水冲净置于0.1mg/mLHAuC14中，以扫速50mV/s，于1.2-0.6V范围连续扫描5圈，取出用水反复冲净，晾干得NG/SWNT/GCE。张英，袁若，柴雅琴等.纳米金修饰玻碳

2、电极测定对苯二酚J.西南师范大学学报,2002，6(31):87-90.NG/GCE电极的制备将玻碳电极分别用0.1gm和0.03gmA12O3。粉末抛光成镜面，二次水冲洗，依次用(1+1)HNO3，无水乙醇和二次水超声清洗5min,取出后用二次水冲净置于1mg/mLHAuC中，以饱和甘汞电极(SCE)为参比，铂丝为对电极，于-0.2V下保持60s，取出后用二次水反复冲洗，得NG/GCE修饰电极，悬在pH为7.0的PBS上方保存备用。NG/GCE修饰电极的性能图1(a)是裸GCE和NG/GCE修饰电极在5.0mmol/LFe(CN)63-/4-+0.1mol/LPBS(pH=7.0)中的循环伏

3、安图.从图中可以看出，Fe(CN)63-/4-在NG/GCE修饰电极上峰电流明显增加，并且氧化还原峰电位差值减小，这主要是因为：NG使GCE电极的表面粗糙度和有效面积增加以及带正电荷的NG叫同带负电荷Fe(CN)63-/4-有较强的静电作用，使氧化还原发应更容易发生.图l(b)是裸GCE和NG/GCE修饰电极在5.0mmol/LFe(CN)63-/4-+0.1mol/LPBS(pH=7.0)中的交流阻抗图，由图可知，NG/GCE电极膜的阻抗比裸GCE小很多，这说明NG能很好地增强电子的传输.扫速:50mV/s图1裸GCECA)和NG/GCE修饰电极5.0mmol/LFe(CN)r/4_中的循环

4、伏安图(a)及交流阻Fig.1CyclicVoltammetricDiagrams(a)andElectrochemicalImpedanceSpectra(b)ofBareGCElectrode(A)andNG/GCEModifiedElectrode(B)in0*1mol/LPBSSolutionContaining5+0mmol/LFe(CN)(71朱强，袁若，柴雅琴等.以纳米金为介质的无标记电流型甲胎蛋白免疫传感器的研究J.西南师范大学学报,2002,2(32):82-90.将玻碳(GC)电极经金相砂纸打磨，A12O3粉抛光打磨后，用超声清洗5min,纳米金在玻碳电极上的修饰按参照文献

5、，将抛光洗净的GC电极置于粒径为16nm的金溶胶中于+1.5V的电位下沉积750s,完成后再静置于金溶胶中5min，取出冲洗掉电极表面吸附不牢固的纳米金，再将其放入antiAFP溶液中静置吸附7h即可，取出冲洗，置于PBS(磷酸缓冲溶液,pH=7.0)中备用，电极修饰过程如图1所示.沉积纳米金吸附antiAFP特异性结合AFP图1anli-AFP圉定在纳炭金修歸前玻碳电槻上的示意图Fig*1SchematicRepresentationoftheImmobilizationofAnti-AFPontheNanoAuCoatedGCE图2为金溶胶在GC电极表面沉积不同时间的循环伏安曲线.从图2可

6、以看出，峰电流随着带负电的纳米金的沉积量的增加逐渐降低，在750s以后变化很小，说明此时玻碳电极上的纳米金沉积基本达到最大，所以选择750s作为沉积优化时间.图3为纳米金修饰后的玻碳电极在anti-AFP中吸附不同时间的循环伏安曲线.Anti-AFP中的-NH4能与纳米金稳固的结合，由于抗体是非导电性物质，随着抗体在电极表面的增加对电流的阻碍作用增大，Fe(CN)6P/4-电对的峰电流随之降低.由图3可知结合7h后，峰电流不再明显变化，说明抗体固载达到最大值，因此选用7h为优化的抗体结合时间.图2纳米金濬胶在GC也极上沉駅时间的循环伏安图Fig*2CyclicVoltanimogramsofD

7、ifferentElectrcxlepositionTimeofNanoAuonGCElectrode图3修饰纳来金的电极在AFP抗依中的结令时阖的循环伏安曲线Fig.3CyclicVoltarnmogramsofDifferentAnti-AFPAbsorptionTime-0.4-Q.20.00.8010002000300040005000EIN27a(a)何a.ffiGC电概；b.抚积轴来矗后的GC电根ItiftPSanti-AFP后的GCfefefogmmsoftheimmunoelectrodeinthe04moWLPBScontaining3.5mmol/LH2Q2inpHof5+

8、0t5Jf6Q氐5,7,0,7,5,8.0and8.5,atscanrate100mV/s孵育时间的选择（桃花）免疫反应完成的程度与反应时间有关将制备好的免疫电极放入40ng/mL抗原溶液中，反应不同时间，在含有3.5mmol/LH2O2的PBS（pH6.0）中用循环伏安法测定其响应电流的变化.实验发现，反应10min时，抗原-抗体反应已达平衡（见图6）,故实验过程中选择10min为抗原和抗体的反应时间疫传感器的响应特性（桃花）在最优的实验条件下，用循环伏安法测定了免疫电极对CEA的校正曲线.从图7中可以看出，CEA的浓度在0.5-10ng/mL和10120ng/mL的范围内与单位面积峰电流呈

9、良好的线性关系.线性方程分别为*和*.相关系数分别为0.9933和0.9950，检测限为0.2ng/mL.与基于纳米二氧化钛、纳米金和硫堇的癌胚抗原免疫传感器及通过层层组装纳米金和硫堇而制备的癌胚抗原免疫传感器相比，该免疫传感器具有更宽的线性范围和更高灵敏度，这主要归功于硫堇、碳纳米管及纳米铂的协同效应促使电子传递.-IO-16.5025M75100ConcentrationofCEA/(ngmL)ffl7电流密度与哝度的关系曲线125Figure7Standardcurveoftheelectrodecurrentdensityandtheconcfiitr泄ionofCEA该免疫传感器的测

10、定机理为：一方面，HRP、碳纳米管、纳米铂催化H2O2，放大了响应电流；另一方面，当抗原抗体结合后，其复合物形成的空间位阻影响了HRP心的催化活性中心，同时也阻碍了硫堇的氧化还原反应，并且随着抗原浓度的增加氧化还原峰随之相应地减小传感器的稳定性、选择性和重现性（桃花）在本实验中，我们将免疫电极放置于含3.5mmol/LH2O2的0.1mol/LPBS（pH6.0）溶液中连续扫描100圈，电流响应下降7.74%.实验后将电极于4C下悬于pH6.0PBS上方放置两周，其响应信号下降8.54，表明该传感器有较好的稳定性这是由于纳米金的引入，使得固化抗体的生物活性得到有效地保持，提高了传感器的稳定性.

11、将传感器置于含有40ng/mLCEA,甲胎蛋白AFP,前列腺特异抗原PSA的混合溶液中孵育10min,测定其响应电流.结果表明，传感器的响应电流值与在只含有40ng/mLCEA溶液中孵育后得到的响应电流值基本相同，说明该传感器具有良好的选择性.将制各好的免疫电极放入40ng/mLCEA中孵育，在相同条件下重复测定5次，5次峰电流值为-205.9，-198.3，-208.4，-215.1,-207.9mAo5次的相对标准偏差为3.0%，说明传感器重现性良好。不同修饰电极的性能对比（桃花）图8A中曲线a和b分别为硫堇，碳纳米管-纳米铂-聚糖/玻碳电极和硫堇/纳米铂一壳聚糖/玻碳电极在0.1mol/

12、LPBS（pH6.0）条件下测得的循环伏安图.从图中可以看出，曲线a的峰电流值远远大于曲线b的峰电流值。其现象可以解释为：一方面是由于碳纳米管的引入可以提高电子的传输速率：另一方面，碳纳米管中碳原子的p电子形成大范围的离域兀键，共轭效应显著，能通过兀-兀键与硫堇结合，使得硫堇的固定量显著增加，这两方面的原因使得硫堇/碳纳米管-纳米铂-壳聚糖修饰电极的峰电流值较无碳纳米管的硫堇/纳米铂-壳聚糖修饰电极明显增大。图8B比较了辣根过氧化物酶/癌胚抗体/纳米金/硫堇/碳纳米管-纳米铂-壳聚糖/玻碳电极（曲线c）和辣根过氧化物酶，癌胚抗体，纳米金，硫堇/碳纳米管-壳聚糖/玻碳电极（曲线d）的电流响应值与

13、CEA浓度（1080ng/mL）的关系曲线.曲线c和d的线性方程分别为y=0.323x-218.14和y=0.173x-158.44,从响应斜率可以看出，基于碳纳米管-纳米铂-壳聚糖修饰的免疫电极的灵敏度为无纳米铂的免疫电极的1.86倍，表明纳米铂的引入使得响应灵敏度提高.本实验采用多壁碳纳米管-纳米铂-壳聚糖的纳米复合物修饰电极.如6-0.4耐0-00.2图8不同修饰电极的性能对比Figure8ThecomparisonofdifferentelectrodesA:CycHcvolEnimogriainsofTh/MWNT*Pt-CS/GCEand(b)Th/Pt-CS/GCEin0mql/

14、LPB$(pH6.0hB:CalLkafioiplotsoflheanodicpeakcurrentresponse倔coicentraiionofCEAat(c)HRP/ani：EA/iiaiAuHli/MWNT-Pt-CS/GCEand(d)HO/and-CEA/nano-Au/Th/MWNT-CS/GCEin0.1nwVLPBS(pH6.0)containing3.5mmoI/LHsOj3结论(桃花)利用纳米金和MWCNT-Pt-CS纳米复合物固定anti-CEA，成功构建了高灵敏的电流型CEA免疫传感器与传统方法相比，该方法有以下三个突出优点：(1)纳米金增加了抗体的固定量；(2)纳米

15、铂和碳纳米管均可直接催化还原H2O2，从而提高了免疫传感器的灵敏度；与BSA相比，HRP的引入除了能封闭电极表面的活性位点外，还可以直接催化H2O2从而较大地增强电流响应，提高灵敏度.在本实验中，以CEA作为免疫物质模型，实验了该方法对CEA的检测，同时该方法也可应用于其他免疫物质的测定，在临床诊断方面有着潜在的应用张宏，金葆康.纳米金修饰玻碳电极在抗坏血酸共存下选择性测定去甲肾上腺素J.分析化学究报告,2002,11(30):12851288.电沉积纳米金：6nm金溶胶采取Natan的方法制得。纳米金在玻碳电极上的修饰参照文献:将抛光洗净的玻碳电极置于6nm金溶胶中于+1.5V下电沉积20m

16、in即可，标记为NG/GCE，置于PBS中备用。冯春梁，张振彦，李红丹.基于聚邻苯二胺和纳米金电位型免疫传感器的研究J1.世界科技研究与发展,2009,31(2):211-214.电沉积纳米金：以PoPD/GE为工作电极，铂片电极为辅助电极，Ag/AgCl电极为参比电极,将三电极浸入10mL纳米金溶液中，在1.55V电位下电沉积1ho取出后用二次水反复淋洗,氮气吹干。曾伟，周海晖，英晓芳.电极反相微乳液体系电沉积制备纳米金镀层8汪海燕，吴蓉，金葆康.纳米金葡萄糖氧化酶修饰电极对葡萄糖的电化学行为研究J.分析科学学报,2009.25(1):5153.修饰电极的制备裸金电极的预处理同文献。将处理好

17、的电极浸到1mmol/LMTP(b)溶液中6h后取出，先后用无水乙醇和二次水反复冲洗干净,将其放入2mg/mL的氯金酸溶液中,于-200mV下电还原2min,修饰纳米金(NG)颗粒(c),取出，二次水洗净后悬于1mmol/L硫辛胺(d)的乙醇溶液中24h后取出，二次水冲净后悬于2.5%戊二醛(e)水溶液中2h后取出，氮气吹干，将电极倒置，在电极表面滴上一滴5mg/mLGOx(PBS,pH=6.5)(f),于冰箱中4C保存一昼夜后，用PBS(pH=6.5)溶液淋洗，去除多余GOx。制得的电极用含有0.5%BSA的PBS(pH=6.5)溶液淋洗，以封闭未反应的活泼酯基团，再悬于PBS溶液中，于冰箱

18、中4C保存备用。上述逐步修饰后的电极依次记为b:MTP/Au,c:NG/MTP/Au,d:TA/NG/MTP/Au,e:GD/TA/NG/MTP/Au,f:GOx/GD/TA/NG/MTP/Au910修饰纳米金的方法恒电位电沉积文献方法沉积电位沉积时间浓度/粒径纳米金修饰玻碳电极在抗坏血酸共存下选择性测定去甲肾上腺素将抛光洗净的玻碳电极置于6nm金溶胶中于+1.5V下电沉积20min即可+1.5V1200s6nm纳米金修饰玻碳电极测定对苯二酚置于1mg/mLHAuClq中，于-0.2V下保持60s，取出后用二次水反复冲洗，悬在pH为7.0的PBS上方保存备用。-0.2V60s1mg/mL以纳米金为介质的无标记电流型甲胎蛋白免疫传感器的研究置于粒径为16nm的金溶胶中于+1.5V的电位下沉积750s,完成后再静置于金溶胶中5min,取出冲洗掉电极表面吸附不牢固的纳米金1.5V750s16nm基于聚邻苯二胺和纳米金电位型免疫传感器的研究J1将三电极浸入10mL