羧酸衍生物取代酸简

1、关于羧酸衍生物取代酸简第一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月3-甲基丁酸3-甲基-2-丁烯酸苯甲酸（安息香酸）乙二酸（草酸）邻-苯二甲酸邻-羟基苯甲酸（水杨酸） 4 3 2 11.3 命名 与醛相似第二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月-苯基丙烯酸（肉桂酸） 十八碳-9-烯酸（9-十八碳烯酸） 高级烯酸：也可用表示C=C，右上角注明位次。二十二碳六烯酸 DHA（ 4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸，“脑黄金”）第三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月3 物理性质：有氢键。3.1 水溶性：低级易溶，高级难溶 。3.2 沸点：比相应分子量醇还高。氢键第四张，PPT

2、共八十八页，创作于2022年6月 M.W. b.p. / HCOOH 46 101CH3CH2OH 46 78【实例】第五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月部分羧酸的物理常数 名 称 熔点/ 沸点/ 溶 解 度（水， g/100mL） 甲酸（蚁酸）8.4100.7乙酸（醋酸）16.6117.9丙酸（初油酸）-20.8140.99正丁酸（酪酸）-4.26163.5正戊酸-59186.054.47正己酸-2205 1.08软脂酸63-不溶硬脂酸71360(分解)不溶丙烯酸13141.6-第六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月部分二元羧酸的物理常数 名 称 熔点/ 沸点/ 溶 解 度

3、（水， g/100mL） 乙二酸（草酸）189-8.6丙二酸 136-73.5丁二酸（琥珀酸）185-5.8第七张，PPT共八十八页，创作于2022年6月4 化学性质【结构特点】被还原脱去 p-共轭，O-H键易断：弱酸性。 -OH离去：取代反应。 -COOH是高氧化态：易还原。 脱去CO2 ：脱羧反应。 p-共轭第八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月4.1 酸性酸根pKa 4.75第九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月羧酸名称pKa羧酸名称pKa甲酸3.751丙烯酸4.247-4.26 乙酸4.756苯甲酸4.204 丙酸4.874乙二酸（草酸）1.2714.272 正丁酸4.

4、817丙二酸2.8265.696 正戊酸4.842丁二酸（琥珀酸）4.2075.635正己酸4.849邻苯二甲酸 2.9505.408 常见羧酸的pKa值第十张，PPT共八十八页，创作于2022年6月4.1 酸性RCOOH H2CO3Ar-OHH2OROHHCCR（RCOOH可溶于NaHCO3溶液中 ） 酸性顺序：酸根pKa 4.75第十一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 二元酸第十二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月羧酸名称pKa羧酸名称pKa甲酸3.751丙烯酸4.247-4.26 乙酸4.756苯甲酸4.204 丙酸4.874乙二酸（草酸）1.2714.272 正丁酸4

5、.817丙二酸2.8265.696 正戊酸4.842丁二酸（琥珀酸）4.2075.635正己酸4.849邻苯二甲酸 2.9505.408 常见羧酸的pKa值第十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月【实例】分离苯酚与苯甲酸【用途】 分离纯化有机物。第十四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月结构对酸性的影响：吸电子，酸性增强；供电子，酸性减弱。【如】酸性比较 221.2 165酰胺可形成氢键多为固体 沸点高酸酐酰氯酯不可形成氢键液体沸点低第四十一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月酰胺的氢键第四十二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月部分酰氯和酸酐的物理常数 名 称 熔点

6、/ 沸点/ 相对密度*溶 解 性 乙酰氯-113511.104220与苯、仿、醚、PE、酸混溶 ） 苯甲酰氯-1.0197.21.21120与苯、醚、CS2混溶，与水、醇反应 乙酰溴-96761. 66316与苯、仿、醚混溶，与水、醇反应 乙酸酐-731391.08015仿（可）、醚（可）、水（水解） 丁二酸酐119.6261仿（可）、醇（可）、醚（微） 顺丁烯二酸酐52.82021.48溶于酮、酯、仿、苯，与水、醇反应 邻苯二甲酸酐1311342951.53醇（可）、水（水解） * 以4时水的密度为标准。第四十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月部分酯的物理常数 名 称 熔点/ 沸点

7、/ 相对密度*溶 解 性 甲酸甲酯-9931.70.981515醇（混）、水（可）乙酸甲酯-98570.934220醇（混）、醚（混）、水（可）乙酸乙酯-84770.900620与醇、醚、酮、仿混溶，水（可）乙酸异戊酯-78.51420.87615醇（混）、醚（混）、水（可）乙酸卞酯-51.5213.51.05025醇（混）、醚（混）、水（不）苯甲酸甲酯-15199.51.093315醇（混）、醚（混）、水（可）* 以4时水的密度为标准。第四十四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月部分酰胺的物理常数 名 称 熔点/ 沸点/ 相对密度*溶 解 性 甲酰胺2.62201.133420与水、醇

8、、酮混溶N,N-二甲基甲酰胺-60.4153.00.944525与水、醇、苯、醚混溶乙酰胺812220.99978水、醇、吡、仿、甘、热苯乙酰苯胺1143043051.21915醇、仿、酮、醚、苯、水丙烯酰胺84.5192.61.22230水、甲醇、醇、酮、酯、仿-己内酰胺69.22701.0278醇、醚、水* 以4时水的密度为标准。第四十五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月3 化学性质3.1 水解、氨解与醇解 反应活性：酰卤 酸酐 酯 酰胺【特点】 与水反应；共同产物为RCOOH。+第四十六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月【特点】 与氨反应，产物：酰胺 ；酰卤、酸酐的氨解：

9、用于合成酰胺。第四十七张，PPT共八十八页，创作于2022年6月【特点】 与醇反应；共同产物为酯。 酯交换反应：用于合成酯，比酯化反应好。酯交换反应第四十八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月【小结】 反应规律 羧酸衍生物的水解、醇解和氨解表明：羧酸及四种羧酸衍生物间均可相互转化。 第四十九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月【研究意义】 羧酸衍生物类药物，易水解，水溶液在室温下放置即失效，临用时方配。如：青霉素钠第五十张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 酯类或酰胺类药物，在一定的pH范围内稳定，否则水解，故必须控制注射的pH范围。如：盐酸普鲁卡因注射液 pH 3.3-3.

10、5 高温加速这类药物的水解，故消毒灭菌时，应控制温度和时间。第五十一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月【实例一】酯交换反应普鲁卡因合成苯佐卡因 普鲁卡因第五十二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月3.2 酯缩合反应（Claisen缩合）乙酰乙酸乙酯第五十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月3.3 酰胺的酸碱性弱碱中性弱酸【规律】吸电子，碱性减弱；供电子，碱性增强。邻苯二甲酰亚胺第五十四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月邻苯二甲酰亚胺钠第五十五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月4 重要的羧酸衍生物 酰卤和酸酐化学性质很活泼，难稳定存在。自然界极少见。蝥(mo

11、，矛)素（具有环酐结构）是一个特例。4.1 酸酐第五十六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月4.2 大环内酯类抗生素红霉素（对革兰氏阳性菌有很强的抗菌作用，对革兰氏阴性菌也有效。）第五十七张，PPT共八十八页，创作于2022年6月4.3 重要的酰胺 乙酰胺 无色结晶，熔点81，沸点222。溶于水醇。纯品无味，市售品因含杂质而带臭味。用于制药等。 第五十八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 丙烯酰胺，片状结晶，熔点84.5，溶于水及醇中。因含C=C，所以，可聚合成聚丙烯酰胺。 聚丙烯酰胺用作医用胶粘剂（游离单体含量不超过0.05），使用聚丙烯酰胺凝胶电泳诊断病毒性疾病（如病毒性脑炎

12、病毒性胃肠炎等），具有很高的灵敏性特异性，且可诊断不同型和株的病毒感染。第五十九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 -内酰胺类抗生素 临床使用的药物中，不少含有酰胺的结构。最常见的是青霉素和头孢菌素（旧称“先锋霉素”）两类抗生素。 二者都含有-内酰胺结构，称-内酰胺类抗生素。其中，-内酰胺环是这类抗生素发挥生理活性的必需基团。在和细菌作用时，-内酰胺开环，再与细菌酰化，抑制其生长。具有杀菌能力强副作用小使用范围广的特点。第六十张，PPT共八十八页，创作于2022年6月青霉素类的基本结构第六十一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月头孢菌素X = -H或-OCH3第六十二张，PPT共

13、八十八页，创作于2022年6月酒石酸麦角碱（胺）（存在于麦角菌中，用于治疗偏头痛）第六十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月第三节 取代羧酸1.1 醇酸的命名 乳酸苹果酸酒石酸 柠檬酸（枸椽酸） -羟基丙酸2-羟基丙酸 3 2 1羟基丁二酸2,3- 二羟基丁二酸2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸*1 羟基酸(醇酸和酚酸) 第六十四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1.2 醇酸的物理性质：有氢键，易溶于水，沸点高。1.3 醇酸的化学性质1.3.1 酸性：-OH吸电子，酸性增强，且-位大于-位。【例如】第六十五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月【用途与实例】与碱性药物成盐，使

14、之易溶于水。酒石酸麦角碱（胺），治疗偏头痛。第六十六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1.3.2 加热失水 -醇酸 -或 -醇酸-内酯-醇酸、-烯酸第六十七张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1.4 自然界中的醇酸 即-羟基丙酸。分子中含有一个手性碳原子，故存在左、右旋体。蔗糖发酵得到（）-乳酸，人体剧烈运动后堆积在肌肉中的是()-乳酸，由酸牛奶得到的是（）-乳酸。1.4.1 乳酸 乳酸可作消毒防腐药；乳酸钠可防治酸中毒；乳酸钙是一种补钙药，可防治佝偻病和骨软化症。此外，乳酸在食品、鞣革、纺织等行业中有广泛用途。 熔点 / (水) pKa值 （-） 乳酸 53-3.82 3.79

15、 （+） 乳酸53+3.823.79（ ） 乳酸1803.79乳酸为无色液体，易溶于水。第六十八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 即羟基丁二酸，存在于未成熟的苹果、葡萄、山楂及大枣、甘草、五味子、玉米须等中药。分子中含有一个手性碳原子，因此，存在左、右旋体。自然界存在的是左旋体。 1.4.2 苹果酸 苹果酸为无色针状晶体，具有吸湿性，易溶于水。能溶于乙醇，乙醚等。苹果酸可用于制药，此外，广泛用于食品工业（如制饮料、糖果等。） 第六十九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1.4.3 酒石酸 即2,3-二羟基丁二酸。酒石酸分子中含有两个相同的手性碳原子，所以，存在左旋体、右旋体和内

16、消旋体。自然界存在的是右旋体，为无色晶体，易溶于水。 第七十张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 酒石酸主要以酒石酸氢钾的形式存在于水果中。在葡萄汁酿酒过程中，酒石酸氢钾因不溶于水而沉淀，这种沉淀称酒石，故名。此外，大枣、五味子等中药中也有存在。 酒石酸在食品工业中作酸味剂。酒石酸钾钠可用于配制林试剂，临床用作缓泻剂和利尿剂。酒石酸锑钾为呕吐剂，可治疗血吸虫，又名吐酒石。酒石酸可用于与碱性药物成盐，使溶于水，如酒石酸麦角胺（碱）。第七十一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 即2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸,又名枸橼酸。存在于柠檬、菠萝、葡萄等水果中，此外，天麻、覆盆子、五味子等

17、中药中也有存在。 1.4.4 柠檬酸 柠檬酸为无色晶体，常一分子结晶水。易溶于水和乙醇。具有多元羧酸的性质，易与金属离子形成络合物。 柠檬酸与酒石酸、苹果酸一样，广泛用作食品的酸味剂。临床上，用柠檬酸作矫味剂。许多柠檬酸盐具有特定的生理活性，如：枸橼酸铁铵（抗贫血药），枸橼酸铋钾（抗溃疡药）等。柠檬也可用于与碱性药物成盐，成为溶于水的制剂，如枸橼酸哌嗪（抗蠕虫药）。 第七十二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1.5 酚酸1.5.1 【特点】 含有酚-OH，能与FeCl3溶液显色。常被用于鉴别酚酸. 第七十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 即邻-羟基苯甲酸，无色晶体，熔点15

18、9，可升华，易溶于醇和醚中。具有酚和羧酸的性质，用作防腐药和皮肤角质溶解药。水杨酸主要用于制备乙酰水杨酸（即阿斯匹林，又名醋柳酸）。 1.5.2 重要的酚酸 水杨酸水杨酸乙酰水杨酸（即阿斯匹林）第七十四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 阿斯匹林是一种用途非常广泛的解热镇痛药，同时，也可用作抗血小板药。可用于治疗许多疾病。若有明显的醋酸味表明已分解失效，不能使用. 水杨酸甲酯为冬青油（存在于冬青树叶）的主要成份（含量在99以上）。冬青油有物殊的香味，可用于配制膏药，也可用作香精、防腐剂。此外，水杨酸苯酯（萨罗）是尿道消毒药。 .第七十五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 即3,

19、4,5-三羟基苯甲酸。存在于许多植物（如五倍子、大黄等）中。针状晶体，难溶于水，易溶于有机溶剂。临床上用作止血收敛剂和局部刺激剂，也可用于制作蓝黑墨水，制革，作照相显影剂等。明代李挺医学入门（1575年）记载了用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。 没食子酸 第七十六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 没食子酸（羧基）与葡萄糖（五个羟基）缩合而成的酯，属于鞣质（丹宁）的一种，称没食子鞣质，可水解。鞣质是一类复杂的多元酚类化合物产总称，因可将生皮鞣为革，故名。许多中药如五倍子、槟榔、大黄、大枣、金钱草等，都含有鞣质。鞣质为黄色粉末，在空气中颜色渐深，有强吸湿性，味涩、酸。临床用作止血药，此外，还可用于制作墨水、纸张等。 第七十七张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 其它第七十八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 其它第七十九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月2 羰基酸分类与命名 醛酸 酮酸丙醛酸3-丁酮酸甲酰乙酸乙酰乙酸3-羰基丁酸