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文档简介

1、化工工艺学练习题一、填空题.化工生产过程一般可概括为 原料预处 理、化学反应 和 产品分离及精制 三大 步骤。.根据变质程度不同,煤可以分为 泥 炭、褐煤、 烟煤和无烟煤;随变 质程度增加 碳含量增加, 氢和氧 含量降低。化学工艺学是研究由 化工原料 加工成化工产品 的化学生产过程的一 门科学,内容包括生产方法 、 原理 、 流程 和 设备 。.高含量的 烷姓:,低含量的 烯姓 和芳姓:是理想的裂解原料。.化工中常见的三烯指 乙烯 、丙烯、 丁二烯:三苯指上、_3k 二甲苯。.石油是由相对分子质量不同、组成和结 构不同、数量众多的化合物构成的混合物。石油中的化合物可以分为烷烙、 环烷娃一、芳香

2、一三大类。.为了充分利用宝贵的石油资源,要对石 油进行一次加工和二次加工。一次加工方法 为常压蒸储 和减压蒸储;二次加工主要 方法有:催化重整、催化裂化、加氢 裂化和焦化等。. 辛烷俏是衡量汽油抗爆震性能的指标,十六烷值是衡量柴油自燃性能的指标。.天然气的主要成分是 甲烷。.天然气制合成气的方法有蒸汽转化法和部分氧化法,主要反应分别是CH4+H2O CO+3H2CH4+I/2O2 CO+2H 2.硫酸生产以原料划分主要有硫磺制酸、硫铁矿制酸、冶炼烟气制酸和 石膏制酸等。.工业气体或废气脱硫方法分为两种,高 硫含量须采用湿法脱硫,低硫含量可以采 用干法脱硫。. SO氧化成SO反应是一个可逆、放热

3、、 体积缩小的反应,因此,降低温度、提高压力有利于平衡转化率的提高。.接触法制硫酸工艺中主要设备包括匚弗 腾炉、接触室和 吸收塔 。.硫酸生产工艺大致可以分为三步,包括 SQ的制取和净化、SQ氧化成SO和SO 3的吸收 。.稀硝酸生产工艺大致可以分为三步,包 括,氨氧化制NO、NO氧化制NO和 水吸收NO制酸 。17硝酸生产的原料有氨 、 空气和 水 。.浓硝酸生产方法有 直接法、间接法 和 超共沸酸精储法 。.氨的主要用途是 生产化肥 和 硝酸。.平衡氨浓度与温度、压力、氢氮比和惰 性气体浓度有关。当温度降低,或压力升 口时,都能使平衡氨浓度增大。.目前合成氨生产的主要原料有两种,它 们是

4、煤 和 天然气 。.甲烷化反应是CO+3H=CH+HO 。.食盐水电解阳极产物是 CJ 2阴极产 物是NaOH和hj 。.食盐水电解制氯碱方法有隔膜 法 、 汞阴极法 和 离子交换膜 &。.氯碱生产工艺中,食盐电解槽是核心设 备,已知有三种不同的电解槽,它们是一邕 子膜电解槽 、隔膜电解槽、和水银电解槽.铭铁矿焙烧主要有两种方法,它们是 有钙焙烧 和无钙焙烧。有钙焙烧生产 铭盐的主要废物是铭的,它含有致癌物 六价铭 。.常见的铭盐产品主要有 重铭酸钠、 重铭酸钾、铭酊和(铭绿)Cr2c3 。.目前纯碱生产主要有三种方法,它们是 索尔维制碱法(氨碱法)、侯氏制碱法(联碱 法)和 天然碱法。.索尔

5、维制碱法主要原料是_NHl、CaCO 与 NaCl 。.索尔维制碱法的总反应可以写成 2NaCl +CaC3=NaCO+CaCL,贝U该反应的原子禾用 度为 48.85%(已知原子量 Na 23, C:12, O 16, Ca: 40, Cl: 35.5)。.侯氏制碱法主要原料是NH3 COL与NaCl 0.侯氏制碱法的主要产品是Na_zCO 和NHCl 。.湿法磷酸生产的两种主要原料是磷矿石_和 硫酸 。.磷酸生产工艺主要是根据硫酸钙结晶 形式划分的,硫酸钙常见有三种结晶形式, 分别是两水、 半水 和 无水 。.烷基化最典型的应用是烷基化汽油生产 和 甲基叔丁基醴(MTBE注产.甲基叔丁基丁

6、(MTBE)是常用的汽油 添加剂,是通过 烷基化 反应生产的。.氯化反应主要有三种类型,分别是 加 成氯化、取代氯化和氧氯化。.生产氯乙烯主要原料是乙烘和 乙烯 。.氯乙烯的主要生产方法有乙烯氧氯化 和 乙烘和氯化氢加成 。.姓类热裂解中一次反应的主要产物为 乙烯 和 丙烯 。.烷热裂解主要反应为脱氢反应 和 断链反应 。.比基化最典型的应用是用:醇制醋 酸 。.催化剂一般由 活性组分、上载如一和 助催化剂组成。.乙烯环氧化制环氧乙烷催化剂的活性 组分是Ag 。 TOC o 1-5 h z .丙烯月青的主要生产方法是氮氧化, 主要原料是 丙烯和 氨。.环氧乙烷的主要生产方法是乙烯环氧化 ,牛产

7、原料是乙烯和氢,主要用途是 乙二醇。.皂化反应是指油脂在碱性条件下的水解反应。.煤的化工利用途径主要有三种,它们是 煤干储、 煤气化 和煤液化 。.已知有三种不同煤气化工艺,它们是 固定床 、 流化床 、和 气流床。.煤干储产物有焦炭、煤焦油和焦 炉气。.水煤气是以 水蒸气 为气化剂制得的 煤气,主要成分是 CO和H 3 。半水煤 气是以空气和水蒸气作气化剂制得的煤 气,主要成分是 CO -、_旦2 和N BE等路易斯酸。(2浸渍在载体上的质子酸,如:载于硅藻 土或硅胶等载体上的硫酸、磷酸及氢氟酸 等。(3浸渍在载体上的路易斯酸,如载于T -Al 2Q上的 AICI 3、AIBfBR、FeCl

8、3、ZnCl2、 TiCI 4等。(4混合氧化物催化剂,如 SQ2-AI2Q等。(5贵金属-氧化硅-氧化铝催 化剂,如Pt/ SiO2-AI 2Q等。(6分子筛催化 剂,如经过改性的Y型分子筛、丝光沸石和 ZSM系列分子筛等。.工业上生产合成气的方法有哪些?其中 哪种方法投资和成本最低?答:工业上生产合成气的方法有:以煤为原 料的煤气化法。以天然气为原料的天然气蒸 汽转化法。以重油或渣油为原料的部分氧化 法。其中以天然气蒸汽转化法的投资和成本最 低。7,合成气主要工业化用途有哪些?合成气的主要工业化用途包括:合成氨;合 答:与空气氧化法相比,用氧气氧化乙烯制 环氧乙烷具有如下优点:(1)空气氧

9、化法反 应部分的工艺流程较为复杂,需要空气净化 系统、排放气氧化和吸收系统及催化燃烧系 统,23台氧化反应器。而氧气氧化法只需 要一台反应器,不需要上述系统,仅多了一 套脱碳系统,不包括空气分离装置时,氧气 氧化法的建厂费用和固定资产投资比空气 氧化法省。(2)氧气氧化法的催化剂不会受 空气污染,且氧化反应温度低,因此催化剂 的寿命长。(3)氧气氧化法可采用浓度较高 的乙烯,反应器的生产能力比空气氧化法 高。(4)氧气氧化法的乙烯消耗定额和电力 消耗比空气氧化法低。.天然气蒸汽转化反应是体积增大的可逆 反应,加压对化学平衡不利,为什么还要加 压操作? 答:从烂类蒸汽转化反应的平衡考虑, 反应

10、宜在低压下进行,但从20世纪50年代开始, 逐渐将压力提高到3.54.0MPa下操作,现 在的最高压力可达5MPa其原因如下:可以节省压缩功耗。烧类蒸汽转化 为体积增大的反应,而气体的压缩功与被压 缩气体的体积成正比,所以压缩含烧原料和 二段转化所需的空气的功耗要比压缩转化 气节省。同时由于氨是在高压下合成的,氢 氮混和气压缩的功耗与压缩前后压力比的 对数成正比,这就是说,合成压缩机的吸入 压力越高,压缩功耗越低。尽管转化反应压 力提高后,原料气压缩和二段转化所用的空 气压缩机的功耗要增加,但单位产品氨的总 功耗还是减少的。可以提高过量蒸汽余热的利用价 值。由于转化是在过量水蒸气条件下进行 的

11、,经一氧化碳变换冷却后,可以回收原料 气中大量余热。其中水蒸气的冷凝热占有相 当大的比重,这部分热量与水蒸气的分压有 直接关系,压力越高,水蒸汽的分压也越高, 因此其冷凝温度(即露点)越高,在同一汽 气比条件下,低变炉出口气体的露点随压力 的升高而增加,蒸汽冷凝液利用价值也就越 高,温度相同,压力越高,热效率越高,即 回收的热量越多。可以减少原料气制备与净化系统的 设备投资。转化压力提高,变换、净化以至 到氢氮混和气压缩机前的全部设备的操作 压力都随着提高,对于同样的生产规模,在 一定程度上,可以减少设备投资,而且在加 压条件下操作,可提高转化和变换的反应速 率,可以减少催化剂用量。.在姓类热

12、裂解的过程中,加入水蒸气作 为稀释剂具有哪些优点?答:在烂类热裂解的过程中,加入水蒸汽作 为稀释剂具有如下优点:(1水蒸汽的热容 较大,能对炉管温度起稳定作用,因而保护 了炉管(2水蒸汽价廉易得,且容易与裂解 产物分离(3水蒸汽可以抑制原料中的硫化 物对合金钢裂解炉管的腐蚀(4水蒸汽可以 与裂解管中的焦炭发生水煤气反应而消焦(5水蒸汽对金属表面起一定的氧化作用, 使金属表面的铁锲形成氧化膜,从而减轻了 铁、锲对姓类气体分解生炭的催化作用。.裂解气的压缩为什么采用多级压缩?确 定压缩段数的依据是什么?答:;裂解气的采用多级压缩的优点:(1) 节约压缩功耗,压缩机压缩气体的过程接近 绝热压缩,功耗

13、大于等温压缩,如果把压缩 分为若干段进行,段间冷却移热,则可节省 部分压缩功,段数越多,越接近等温压缩。(2)裂解气中的二烯烧易发生聚合反应, 生成的聚合物沉积在压缩机内,严重危及操 作的正常进行。而二烯姓的聚合速度与温度 有关,温度越高,聚合速度越快,为了避免 聚合现象的发生,必须控制每段压缩后气体 温度不高于100c 。 (3)减少分离净化负 荷,裂解气经过压缩后段间冷凝,可除去大 部分的水,减少干燥器的体积和干燥剂的用 量,延长干燥器的再生周期;同时还可以从 裂解气中分凝出部分。及。以上的重组分, 减少进入深冷系统的负荷,从而节约了冷 量。根据每段压缩后气体温度不高于100C , 避免二

14、烯姓在压缩机内发生聚合反应,压缩 机的压缩比为2左右,并依据气体的最初进 口压力和最终出口压力来确定压缩机的段数。.说明在裂解气的分离过程中,设置冷箱 的作用及其特点。答:在烂类热裂解的裂解气分离的过程中, 设置冷箱的作用提高乙烯的回收率。冷箱的特点:(1用冷箱分出氢气(91.48%), 使脱甲烷塔的CH/H2增加,从而使乙烯的回 收率增加(2冷箱分出的富氢可作为快姓加 氢的原料(3冷箱采用逐级冷凝,分股进料,从而减 轻脱甲烷塔的负荷(4流程通过节流阀A、B、 C的节流制冷作为低温冷量的来源(5冷箱 适用于生产规模大,自动化水平高,原料气 组成稳定的流程。.工业上氢气的来源有哪些?答:工业上氢

15、气的来源包括:(1水电解制 氢(2焦炉煤气、油品铝重整和燃类热裂解 等副产氢气,经过变压吸附可制得纯氢(3 煤气化制氢,工业煤经过水煤气反应或半水 煤气反应可制得氢气(4气态烧或轻油(石 脑油)经水蒸汽转化反应可制氢。.解释加氢和脱氢,加氢和脱氢的催化剂 有哪几类?防止催化剂表面结焦采取哪些 方法?加氢:氢分子进入化合物内,使化合 物还原,或提高不饱和有机化合物的饱和度 的一种特殊类型的还原反应。脱氢:系指从 化合物中除去氢原子的过程,是氧化反应的 一个特殊类型。加氢催化剂有:金属催化剂, 合金催化剂(骨架催化剂、熔铁催化剂两 类),金属氧化物和硫化物催化剂以及均相 配位催化剂;脱氢催化剂有:

16、金属,金属氧 化物,金属盐类;方法:在催化剂中加入 助催化剂,作用是:稀释催化剂表面的脱氢 活性中心,并将活性组分分割成较独立的微 小区域;可中和一部分活性过强的活性中 心,抑制裂解在工业上也常采用降低原料 气压力或添加水蒸气稀释反应物的办法。 降低产物在催化剂表面的停留时间加氢裂化特点(1)煤的反应活性 使用的原 料油范围广,连高硫、高氮、高芳烂的劣质 重储分都能加工,加氢裂化产品结构可根据 市场调整(2)产品收率高,质量好 产品中 含不饱和姓少,含重芳姓和非姓类杂质更 少,故产品安定性好、无腐蚀。(3)没有焦 炭沉积,所以不需要再生催化剂,因而可以 使用固定床反应器;总过程是放热的,所以

17、反应器需冷却,而不是加热。缺点是:所得 汽油辛烷值比催化裂化低,操作费用高。.姓类裂解有什么特点?答:(1)高温,吸热量大(2)低烧分压, 短停留时间,避免二次反应的发生(3)反 应产物是复杂的混合物.裂解供热方式有哪两种?答:裂解供热方式有直接供热和间接供热两 种。.姓类热裂解的一次反应主要有哪几个? 烧类热裂解的二次反应主要有哪几个?答:(1)姓类热裂解的一次反应主要有: 脱氢反应断链反应(2)姓类热裂解的二次反应主要有:烯 姓的裂解烯姓的聚合、环化和缩合烯 姓的加氢和脱氢积炭和结焦.什么叫停留时间,停留时间与裂解产物 分布有何影响?答:裂解反应的停留时间指从原料进入辐射 段开始,到离开辐

18、射段所经历的时间,即裂 解原料在反应高温区内停留的时间。停留时 间是影响裂解反应选择性、烯始收率和结焦 生炭的主要因素,并且与裂解温度有密切关 系。20.为什么要采用加入稀释剂的方法来实 现减压的目的?在裂解反应中,工业上采用 水蒸汽作为稀释剂的优点是什么?答:这是因为:1)裂解是在高温下进行的,如果系统在减 压下操作,当某些管件连接不严密时,可能 漏入空气,不仅会使裂解原料和产物部分氧 化而造成损失,更严重的是空气与裂解气能 形成爆炸混合物而导致爆炸;2)减压操作对后续分离部分的压缩操作也 不利,要增加能耗。工业上采用水蒸汽作为稀释剂的优点是:1)水蒸汽热容量大,能对炉管温度起稳定 作用,在

19、一定程度上保护了炉管;2)水蒸汽与产物易分离,与产物不起反应, 对裂解气的质量无影响;3)水蒸汽可以抑制原料中的硫对合金钢裂 解管的腐蚀作用,可以保护裂解炉管;4)水蒸气在高温下能与裂解管中的沉积焦 炭发生如下反应:C + H2O ? H2 + CO具有对炉管的清焦作用;5)水蒸气对金属表面起一定的氧化作用, 形成氧化物薄膜,减轻了铁和锲对烂类气体 分解生碳的催化作用。.为了提高烯姓收率裂解反应条件应如何 控制?答:适量的提高裂解温度,减少停留时间, 降低姓的分压,添加适量稀释剂。.为什么要对裂解气急冷,急冷有哪两种?用列解管出来的裂解气是富含烯姓的气体 和大量的水蒸气,温度在800度以上,烯

20、姓 反应性很强,若放任它们在高温度下长时间停留,仍会继续发生二次反应,引起结焦和 烯姓的损失、生成很多副产物,因此必须急 冷终止反应。急冷气有:直接急冷气间接急冷气两种.裂解气净化分离的任务是什么?裂解气 的分离方法有哪几种?答:裂解气是很复杂的混合气体,要从中分 离出高纯度的乙烯和丙烯等产品,必须进行 一系列的净化与分离过程。.裂解器的分离方法有:深冷分离法油吸收精储法.裂解气净化:碱洗法除酸、吸附法脱水、 加氢脱烘、甲烷法除CO. 25.水在裂解气深冷分离中有什么危 害?工业上常采用什么方法脱除裂解气中 的水分?.答:在低温下,水能冻结成冰,并且能 和轻质烂类形成固体结晶水合物。冰和水合

21、物凝结在管壁上,轻则增大动力消耗,重则 堵塞管道,影响正常生产。工业上采用吸附的方法脱水,用分子筛、 活性氧化铝或者硅胶作吸附剂。.什么叫分子筛?分子筛吸附有哪些特点,有哪些规律?答:狭义上讲,分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,由硅氧四面体或铝氧四面体通过 氧桥键相连而形成特点:吸附水含量高、脱水效能高、规律:分子筛吸附水蒸汽容量,随温度变化 很敏感。分子筛吸附水释放热过程,所以低 温有利于放热的吸附过程,高温则有利于吸 热的托付过程。.裂解气为什么要脱除乙烘和一氧化 碳?工业上脱除快姓的方法有哪些?答:聚合用的乙烯,应严格限制乙烯中乙快 的含量。乙快会造成聚合催化剂的中毒,会 降低乙烯的分压

22、。在高压聚乙烯生产中,当 乙烘积累过多后,会引起爆炸。工业上脱快的主要是采用催化加氢法,少量用丙酮吸 收法。.什么叫前加氢流程?什么叫后加氢流 程?各有什么优缺点?答:加氢过程设在脱甲烷塔以前进行加氢脱 快的叫做前加氢。前加氢又叫做自给加氢。 设在脱甲烷塔以后进行加氢脱快的叫做后 加氢。前加氢流程的优点是氢气可以自给, 缺点是氢气是过量的,氢气的分压比较高, 会降低加氢的选择性,增大乙烯的损失。后 加氢的优点是组分少,选择性高;催化剂寿 命长;产品纯度高。缺点是能量利用不如前 加氢流程,流程也比前加氢流程复杂。.为什么裂解气要进行压缩?为什么要采用分段压缩?答:裂解气压缩的目的是使分离温度不太

23、 低少耗冷量。为了节省能量,降低压缩的功率,气体 压缩一般都采用多段压缩,段与段段与段之 间都设置中间冷却器。裂解气分段压缩的合理段数主要由压缩机 各段出口温度所限定。.简述三种深冷分离流程并画简图,三种 深冷分离流程有什么共同点和不同点?脱 内塔塔底温度为什不能超过100 C ?答:裂解气一压缩一碱洗一压缩一干燥一脱 甲烷一脱乙烷一脱丙烷一脱丁烷一乙烯精 储一丙烯精储脱快 脱快(顺序分离流程)1)顺序分离流程2)前脱乙烷分离流程3)前 脱丙烷分离流程共同点:先将不同C源自顺分开,再分离 同一 C原子数的烷姓和烯姓最终出产品 的乙烯塔和丙烯塔并联安排,且排在最后, 作为二元组分的精储处理。不同

24、点:精储塔的排列顺序不同,即脱甲 烷塔,脱乙烷塔、脱丙烷塔;前脱乙烷为2、 1、3;前脱丙烷为3、1、2加氢脱烘位置不同。前脱乙烷和前脱丙烷为前加氢,顺序 深冷为后加氢。冷箱位置不同:顺序分离 流程和前脱丙烷流程的冷箱是在脱甲烷塔 之前。而前脱乙烷流程的冷箱是在脱甲烷塔 之后.脱乙烷塔塔底的液体进入脱丙烷塔,在塔顶分出C3微分,塔底的液体为C4 以上微分,液体里面含有二烯姓,二烯姓容 易聚合结焦,所以脱丙烷塔塔底温度不宜超 过 100 c.工业上如何解决“热点”的危害?答:在原料气中加入微量抑制剂,使催化 剂部分中毒以控制活性在反应管进口段 填用惰性载体西施的催化剂或部分老化的 催化剂,以降低

25、入口段的反应速率和放热速 率采用分段冷却法.流化床反应器结构的优缺点?答:优点:结构简单,催化剂装卸容易,空 速大,有良好的传热速率,反应器内温度军 一,温差小,反应温度易控制。缺点:返混 现象严重,有些反应物停留时间短,有些又 太长,串联副反应严重,转化率低,对催化 剂强度要求高,需配备高效率的旋风分离 器。.固定床反应器结构的优缺点?答:优点:气体在床层内流动接近平推流, 返混小;可抑制串联副反应的发生,提高选 择性;对催化剂的强度和耐磨性能要求低。缺点:结构复杂,催化剂装卸 困难,空速较小,生产能力比流化床反应器 小。.乙烯直接氧化生成环氧乙烷工业上采用 什么形式反应器,所采用催化剂中各组分作 用是什么?影响乙烯环氧化反应有哪些因 素?答:采用列管式固定床反应器;所采用 催化剂为银催化剂。载体作用:提高活性组 分银的分散度,防止银的微小晶粒在高温下 烧结。助催化剂作用(碱金属

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