团体标准-回收二甲基甲酰胺编制说明xx

1、回收二甲基酰胺编制说明（初稿）回收二甲基甲酰胺编制说明.工作简况废有机溶剂是指在生产、调配及使用过程中产生的废液，具有较强的挥发性和脂溶性。 废有机溶剂产量大、种类多、分布及涉及行业广。从19世纪40年代开始用于工业生产以来， 距今己有10多年的历史，现今工业有机溶剂的种类己达 3000余种。有机溶剂在工业生产中 广泛用于清洗、去污、稀释和萃取等过程，也被作为中间体用于化学合成。大多数废有机溶剂因具有易燃、腐蚀、易挥发或反应性等特性而被列入危险废物名录。与此同时，废有机溶剂中有一部分又具有较高的回收利用价值，若不加以回收利用，则是一种资源浪费。然而， 由于废有机溶剂品目繁多、成分复杂，因缺乏标

2、准而导致回收产品档次参差不齐、回收过程管理无序，甚至危及危险废物规范化管理。2021年4月，经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起，由浙江工商大学牵头，联合浙江省仙居县联明化工有限公司、建德建业资源再生技术有限公司、浙江台州市联创环保科技股份有限公司、杭州中荷环境科技有限公司、浙江省化工产品质量检验站有限公司和 华测检测认证集团股份有限公司组成起草单位，对废有机溶剂回收产品标准进行编制。2021年5月，起草单位依次完成了资料收集和检索，制定了工作方案，并就不同产品纯度的试验方法分别进行了试验验证工作。根据试验结论起草了回收二甲基甲酰胺团体标准（初稿） 及编制说明。.产品及行业概况二甲基甲酰

3、胺产品综合情况二甲基甲酰胺（DMF）既是一种重要的化工原料，也是一种优良的溶剂，除卤代燃以 外能与水及多数有机溶剂任意混合，对多种有机化合物和无机化合物均有良好的溶解能力。 二甲基甲酰胺作为一种重要的有机化工原料，被广泛应用于皮革、 合成纤维、医药、石油化工、电子、燃料、涂料、金属加工等领域。作为溶剂，应用于湿法合成革、睛纶的干法纺丝 和合成纤维；作为药物合成的中间体，主要用于氯苯那敏、强力霉素、维生素、磺胺喀咤等 药物的合成；在石油化工行业，可以做酯化反应的催化剂，也可做萃取剂；用作电子履铜板溶剂和电路板的清洗剂； 作为汽油添加剂，为防止汽油结冰；做涂料、胶片及纤维的优良粘结剂，油漆的清洁剂

4、；在金属加工中，作为马口铁的冷却介质。20世纪70年代首次在上海人民制药厂建成二甲基甲酰胺生产装置，在这之后，河北、江苏、浙江、辽宁、湖南等省 也相继建设了十多套二甲基甲酰胺生产装置。在90年代，我国的二甲基甲酰胺生产步入了规模化发展道路，进入21世纪以后，通过对引进国外技术的吸收和分析，对西南化工研究院技术的不断完善，国内扩建或新建了多套二甲基甲酰胺生产装置。随着诸多大型二甲基甲酰胺装置的陆续投产，使国内二甲基甲酰胺生产能力发生了数量级的增长，从2000年的4.5万吨的年产能，到 2018年产能已超过 90万吨，成为世界上最大的二甲基甲酰胺生产 国。截至2016年，国内主要的二甲基甲酰胺生产

5、企业有：山东华鲁恒生、浙江江山化工、 河南安阳化工、山东晋煤日月、陕西兴化、安徽淮化、南京扬巴、江苏新亚化工，这些企业 的生产能力几乎占据了我国全部的二甲基甲酰胺生产能力。3.二甲基甲酰胺产品生产工艺情况二甲基甲酰胺的主要生产工艺有甲酸酯化二步法、甲醇脱氢二步法和 CO 一步法等工艺。甲酸酯化二步法甲酸和甲醇进行酯化反应得到产物甲酸甲酯，甲酸甲酯进一步与二甲胺发生反应，得 到二甲基甲酰胺和甲醇。粗产品中的甲醇通过蒸储回收，被分离了甲醇的粗产品经过减压精 储，得到成品二甲基甲酰胺。该方法中，每生产一吨的二甲基甲酰胺产品，需要消耗甲酸 （85%）830 kg、甲醇（99%）190 kg、二甲胺（4

6、0%）1600 kg。对甲酸酯化二步法制取二甲基甲酰 胺，其生产工艺比较落后，产品质量较差，生产规模无法放大，所需原料的成本也比较高， 同时在生产过程中，会产生含醇、酸废水，对环境污染大。甲醇脱氢二步法在脱氢反应器中，甲醇脱氢后得到甲酸甲酯，甲酸甲酯进一步与二甲胺进行胺化反应， 最终制得DMF ,然后通过分离精制得到成品二甲基甲酰胺。甲醇脱氢二步法制取二甲基甲 酰胺，与甲酸酯化二步法工艺相比较，消除了生产过程中产生的含醇、酸的废水，产品单耗和生产成本能降低 20%30%,所得产品纯度高，完全符合合成革、睛纶抽丝等生产的要 求。该工艺具有产品质量高、设备简单、生产成本低、操作方便、对环境无污染等

7、优点。在中国，传统的 DMF合成方法主要使用甲酸甲酯与二甲胺进行反应，该生产方法的关键是 原料甲酸甲酯的制备，甲酸甲酯的制备多采用酯化法，但是甲酸酯化生产甲酸甲酯装置，大部分因生产规模小，产品质量差，使装置处于停产状态。由于原材料问题，许多使用甲酸甲酯与二甲胺为原料生产DMF的中小型装置，也被迫停产。CO 一步法以二甲胺和一氧化碳为原料，使用甲醇钠作为催化剂，在一定的温度和压力条件下直接合成二甲基甲酰胺， CO 一步法制备 DMF ,每生产一吨二甲基甲酰胺，需要消耗甲胺 （99%）630 kg , 一氧化碳330 m3。 CO一步法生产工艺的原料来源充足，并且成本不高， 工艺流程比较简单，同时

8、反应过程不存在水，所得产品也不需要进行水分的分离，综合能耗比较低，最终产品的收率高、纯度高，收率可达98%,纯度可达 99.9%。同时此生产工艺在大规模生产推广上比较适合，装置具有很强的竞争能力，世界上采用此方法生产二甲基甲酰胺的企业在世界上占大多数，我国有几套大型的DMF装置建设也是采用的CO 一步法技术，包括浙江江山、安徽淮南化肥厂、巴扬石化。4二甲基甲酰胺产品国内外标准情况国内标准有 HG/T 2028-2009工业用二甲基甲酰胺、GB/T 17521-1998化学试剂 N,N一二甲基甲酰胺；浙江制造团体标准T/ZZB 0849-2018工业用二甲基甲酰胺。国内产品指标规格见表1,各产品

9、分析方法见分析方法表2。表1二甲基甲酰胺国内标准技术指标对照表1HG/T2028-2009GB/T 17521-1998T/ZZB0849-2018优等一等合格分析纯化学纯二甲基甲酰胺w/%99.999.599.599.099.95甲醇，w/% 0.00100.00300.0050/0.0005重组分（以二甲基甲酰胺计）aw/%供需双方协商确定/0.0150色度，Hazen单位（钳-钻号）5102010205水，w/% 0.0500.10.20.020铁 w/ (mg/kg) 0.050.00050.0010.05酸度（以甲酸计），w/%, 0.00100.00200.00300.10.20.

10、0006碱度（以二甲胺计），w/%, 0.00100.00200.00300.10.20.0003pH 值（25 C , 20%水溶液）6.58/6.58电导率(25C) /(s S/cn)2.0/0.30表2二甲基甲酰胺分析方法对照表项目HG/T2028-2009GB/T 17521-1998T/ZZB0849-2018外观目测/目测二甲基甲酰胺气相色谱法气相色谱法气相色谱法甲醇/重组分/色度目视比色法目视比色法目视比色法水分卡尔费休法卡尔费休法卡尔费休法铁滴定法火焰原子吸收法滴定法酸碱度化学试剂酸碱度通用方法化学试剂酸碱度通用方法化学试剂酸碱度通用方法PHpH测试通则/pH测试通则5标准制

11、定要点主要工作的思路根据查找到的二甲基甲酰胺国内外标准资料，综合考虑了用户对产品质量的要求和各生产厂的实际质量状况，力求使本次制定的标准技术先进，经济合理，安全可靠，以适应市场经济的发展和对外贸易的需求，标准制定的主要内容包括：对项目设置和指标进行认真研究，优化指标的设置；对所制订的项目及指标，根据需要制定配套的测试方法，为产品检测提供可行手段；对产品的包装，检验规则和安全等方面的内容做相应的规定。系列标准结构的考虑关于标准涵盖的产品规格二甲基甲酰胺产品只在化工行业推荐标准有进行产品规格分型，其他团体标准中均未分型。考虑在行业推荐标准中给出市场适用的主要规格，所以本次制定的团标，均按产品纯度分

12、型，设有优等品、一等品和合格品。关于试验方法的引用二甲基甲酰胺产品标准均控制主产品纯度、有机杂质含量、水分含量项目，其试验方法引用的考虑：色度引用GB/T 3143-1982（2004）液体化学品颜色测定法（Hazen单位-钳-钻色号）的目视比色法；水分引用GB/T 6283标准采用卡尔费休法，使用市售的微量水分测定仪和卡尔费休试剂，在标准里规定操作细节；6.标准限值的确定本产品标准试验方法引用通用试验方法国家标准或产品化工行业标准，对没有标准可以引用的项目采用国内生产企业、用户通常使用的试验方法。色度的测定：五项产品标准均采用GB/T 3143 -1982 （2004）液体化学品颜色测定法（

13、Hazen单位一钳钻色号）的目视比色法。水分的测定：采用卡尔费休库仑法，卡尔费休库仑法为仲裁法。纯度的测定：均采用气相色谱法。表3标准起草单位中企业回收二甲基甲酰胺产品检测结果（节选）批次abcd产品Z度%95.796.198.289.4水分含量/%02.21.96.82.1二氯甲烷/%1.53.5/2.4环己烷/%/1.82.9甲苯/%/4.2表3为本标准起草单位中企业对回收二甲基酰胺产品的自检结果，为了进一步验证回收产品质量，本标准牵头单位随即抽取上述回收产品，并由标准编制组中具有认证资质的检测单位对企业回收二甲基酰胺产品品质进行了验证性检测，结果如表4所示，相应图谱如图1所示。表4随机样

14、品验证性结果二甲基甲酰胺%二氯甲烷%环己烷%甲苯97.30.730.001.91从检测结果来看，随即抽取的1组产品能达到一等品以上纯度，杂质含量能满足相应一合格品的限值要求。FID1 A 凯啊:(E .ChemaaM 口3tM2021UN 2021-05-31 18 21-003022*12*29 DMF D)200100-U-三口 名1.益正斗卧 -SD信.:FID1 *前部宿召坤保旧时1Kl髡型蚱宽峥而积唧面积K称*1minIminJtpA*sJ1*115.01B1BB110 02991343+98813I0.72592二颠“1烷2*632BR0.0327L.33C180.002S2刊:E

15、2福三38.253BB0 0262904.3043B1+90836甲不4EVR0 0514.通软不4DMF总M*4 , 日E2图1验证性样品检测图谱7.标准条文解释7.1范围本标准适合于具备危险废物经营许可证,并从事从废溶剂中通过蒸储或精储回收二甲基试验方法、检验规则以及酰胺的企业。本标准规定了从废溶剂中回收二甲基甲酰胺的要求、 标志、包装、运输、贮存和安全等要求。该条文明确了本标准适用范围。热范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是不注日期的引用文件, 其最新版本适用于本标准。GB 190危险傍物包装标志GB/T 3143 液体化学产品颜色测铝法（ Hazen单位

16、 销钻鱼号）卡尔 费休法（通用方法）（ISO 760: 1978,GB/T 6283 件工产品中水分含量的测东NEQ)GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法( eqv ISO 3696: 1987)GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则GB/T 27611再生利用品和再制造品通用要求及标识该条文对本标准所引用的相关标准进行了界定，并对其适用性和更新要求进行了说明。要求回收二甲基甲酰胺的外观为透明液体，无机械杂质。该条文明确了回收二甲基甲酚胺产品的外观。回收二甲基甲酢胺应符合表 1所示的技术要求。该条文为

17、标准的核心内容，对回收二甲基甲酰胺产品的等级进行了详细分级，共分为优等品、一等品和合格品，各等级产品中，不仅对产品纯度进行了明确，同时对水分及最大概然杂质成分包括脂肪烧类、苯系物的上限含量进行了限定，并同时约定当生产商应用户要求提供可能存在的主要杂质的信息，必要时提供杂质含量数据。试验方法警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。该条文为特别提醒，由于有机溶剂的易燃易爆特性，在试验过程中必须注意安全防护。一般协定本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。该条文明确了在进行回收甲醇测定分析过程中对试剂和水的纯度要求,以降低系统误差。外观的测定目视观察。该条文对回收二甲基甲酰胺的外观检测进行了明确。二甲基甲酰胺、脂肪二类、苯系物含量的测定按GB/T 9722的规定进行。该条文