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文档简介
1、已二腈生产工艺比较摘要:液体已二腊(ADN)是透明的,NC (CH2)4Cn是其分子式。不仅具有毒 性,而且还有一定的腐蚀功能。常用于激肽释放酶与赫赛汀(尼龙66原料)的 生产。此外,在电子、轻工等有机合成领域,目前我国在吉迪领域随着我国工业 产业的快速发展,对已二腊的需求也随着我国工业产业的快速发展而逐渐增加。 目前,对于已二腊的应用已经逐渐广泛,近期的需求量就已经达到了 10万吨/年, 据数据推断,至2010年,对其的需求量可能将达到20万吨/年。以现在的情况 来说,已二腊的工业化使用方法共有三种:丙烯酸(An)电解质调光、己二酸 (ADA)催化氨(BD)以及丁二烯主要来自美国研究所、法国
2、Ronald plank研究 所、美国Monto公司、德国巴斯夫协会和日本亚洲化工公司,其中是我国工业产 业发展的最主要制约因素,也是制约我国已二腊生产工艺发展的生产基地。关键词:已二月青;生产工艺;比较已工业化的己二青生产工艺1.1 丁二烯法丁二烯法可分为丁二烯氯化法和丁二烯直接氰化法。丁二烯氯氰法是美国杜邦公司在20 世纪60年代初开发的一种工艺复杂、腐蚀严重、投资大、需要大量氯和绿色酸的方法。1970年左右,杜邦公司创造出了新的技术,即使用无氯直接氰化丁二烯,这项技术与氯化法 相对来说,原材料的成本有所下降,对于能源的消耗更少。1.2丙烯青电解二聚法1.2.1丙烯青电解二聚法的概念在19
3、60年,孟山都公司创造了丙烯青(An)电解还原工艺,即模电解。膜电解法可分 为溶液法和乳液法。蒙山岛开发初期采用溶液法,日本采用朝日化学技术,包括比利时联合 化工公司在内的无膜电解法,采用电合成技术,直接以电解液为乳液。青纶纤维不参与双极 性反应,因此巴斯夫采用了特殊的毛细管激光电解槽。为此,建立了由多片重叠石墨片组成 的无幕电解装置。1.2.2工艺流程(1)隔膜式电解法原材料己二青在电解中循环后,多相阴极液体被输送到塔中。丙烯青、乙青和水混合煮 沸后含有低沸点油,总沸水是水和有机物,上层有机物分为蒸馏炉和丙烯青。后者在电解过 程中循环使用,通过较低的蒸馏层蒸发。溶解在水中的有机物返回上部分离
4、器,然后在蒸汽 塔上蒸发,将一些杂物过滤到阴极液体清洗装置,然后传至半成品丁青,最后返还至电解及 逆行多次利用。(2)无隔膜电解法丙烯腈电解后,形成水和有机物的图像,体积比为1: 0.5。材料被送到成像仪,然后有 机地送到精炼系统制造最终产品。在精炼系统中,碱性二硝基和季铵盐被分离并送至液体电 池回收。在相分离器中分离的水是磷酸四乙胺,向容器补充电解水。1.3己二酸催化氨化法1.3.1己二酸催化氨化法的概念20世纪60年代末,己二酸(ADA)在法国罗纳德普朗克成功开发了催化合成氨工程路 线,气相法与液相法随后在我国的辽宁化工厂和拉提西部化工厂被创造,虽然其历史悠久, 但产品质量不高,回收率低。
5、己二酸催化氨化法的质量和回收率均高于液体法,高达92%- 96%。1.3.2工艺流程(1)己二酸液相法在磷酸或酸盐催化剂的作用下,将己二酸、半稀释液和氨的混合物注入反应器中进行反 应。反应产物分为两个阶段。天气是分级塔的一部分,氨水混合物被注入反应器进行反应, 蒸馏塔楼处理掉对挥发性产物里多余的氨气,过量的氨气与脂肪发生反应。工业产品二硝基 在塔中蒸馏。除去杂质后,过滤沉淀。有机层主要由粗脂肪腈组成,水返回分级塔,塔底产 物以半月青为稀释剂,含碱性二硝基。分离器的液体部分进入氨水脱水分离器,蒸发器上部或 全部产品作为稀释剂,从下层进入蒸馏系统,得到吸收率为84%的产品。(2)己二酸气相法己二酸
6、气化反应温度为350420C,对粉末脂肪酸进行脱水反应。气象物质的冷凝液由 冷凝器形成,冷凝液主要由碱性青和氨水组成,最终产物可通过换热器从反应器中回收。然 而,气象法又可分为BASF法和孟山道法,主要是由于反应器类型不同。己二青生产工艺对比综上所述,三种己二青的生产工艺路线对比如表1所示:表1己二青生产工艺对比通过对己二青生产工艺的分析,得出以下结论。原料广泛用于丙烯酸的生产,而且无隔 膜电能够被多次利用,消耗的能源也较少,质量方面也没有出现什么问题,在世界范围内得 到了广泛的应用。但由于丁二烯工程市场价格高,亚硝酸盐含量低,利润率低,氰化工艺复 杂,不易腐蚀,对于氯和绿山是需求量较大。而直接氰化法的经济成本不高,对环境的污染 也没有产生很大的影响,而且可以重复利用,没有质量问题,技术先进等优点。然而,这项 技术被杜邦公司垄断。酸氨催化剂的原料是正己烷,生产成本很高,基本消除了传统的生产 方法。结束语综上所述,从我国目前的产业结构来看,己二青的生产工艺没有被外国企业垄断,技术 已经成熟。因此,己二青原料已成为制约我国工业发展的关键因素之一,丁二烯直接氰化技 术已成为我国工业发展的关键因素之一,其不仅安全性高,成本也比较低,对环境的污染没 有太大的影响,能够获得更多的利润,是我国己二青生产工艺的发展中心。参考文献:琚裕波,童明全,潘蓉
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