高化学开环聚合

1、高化学开环聚合第1页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四开环聚合的单体：环醚、环酯、环酰胺、环硅氧烷、环硫化物等。KineticallyThemodynamically第2页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四Free Energy for Ring-Opening PolymerizationFor cycloalkanes, but trends is the same for heteroatomic ring3，45，71112以上，6Ring Stability第3页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四Representat

2、ive monomersIt is difficult to find some reaction pathway to open cycloalkane! (Kinetically unfavorable, nonpolar)第4页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四Polymerization mechanismAnionic polymerizationCationic polymerization第5页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四8.1 聚醚与非离子表面活性剂的制备CH3O-Na+ + EO CH3OEO-Na+ 以乙二醇为起始剂，环氧乙

3、烷开环聚合物为聚乙二醇或聚醚二醇H (OCH2CH2)nOH，分子量不等（2005000），主要用作聚氨酯的预聚体 阴离子开环聚合第6页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四非离子型表面活性剂的制备 交换反应(引入长链R)第7页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四表8-4 聚醚型非离子表面活性剂起始剂环氧乙烷加成物Nwt%EOHLB烷基酚 R-C6H4OH (C=89)C9H19-C6H4O( EO)nH1.54020904.617.8脂肪醇 ROH (C=1218)C16H33O ( EO)nH2501590脂肪醇 ROH (C=818)RO (PO)m

4、( EO)nHm82595脂肪酸 RCOOH (C=1117)RCOO(EO)nH丙二醇 HOC3H6OHHO(EO)a (PO)b (EO)aHb=15561080第8页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四环氧丙烷阴离子开环聚合第9页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四8.2 环醚的阳离子开环胺纶第10页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四羰基化合物(carbonyl compound)的聚合Reactivity Considerations第11页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四Anionic polyme

5、rizationCationic polymerization第12页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四Thermodynamic considerations(stability, C=OC=C)H=29 kJ/mol第13页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四聚甲醛的制备第14页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四StablizationKinetically stable!第15页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四己内酰胺开环聚合阴离子聚合 主要用于模内浇铸（MC）技术，即以碱金属引发己内酰胺成预聚体，浇铸入模内，继续聚合成整体铸件，制备大型机械零部件，成为工程塑料。 第16页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四聚硅氧烷的制备第17页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四第18页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四聚酯Polyesters第19页，共21页，2022年，5月20日，19点58分，星期四合成多肽Polypep