年高中化学 羧酸的奥秘羧酸及其衍生物（二）课件

1、羧酸及其衍生物学习要求：1掌握羧酸及其衍生物的系统命名法及某些俗名，注意不饱和酸中双键位次的表示法。2掌握羧酸及其衍生物的化学性质：酸性与原因；酯化及其历程；酰卤的生成；脱羧与结构的关系；-H卤代发生的条件和应用；还原与常用的还原剂；羧酸衍生物的水解、醇解和氨解。3. 理解影响羧酸酸性的因素、诱导效应、共轭效应、比较各类化合物酸碱性强弱。4理解酰基碳上的亲核取代（加成消除）反应机理。5理解甲酸和乙二酸的还原性。6. 了解碳酸衍生物。7了解二元酸和羟基酸、羰基酸的主要反应。8了解饱和一元酸的常用制备方法。9了解油脂的组成和性质（氢化、碘值、皂化值酸败）10了解羧酸及其衍生物的的光谱性质。2021

2、/8/8 星期日1 阿司匹林 1.1分类、命名、布洛芬第一节 羧酸分类2021/8/8 星期日2命名 由它的来源命名：甲酸最初是由蚂蚁蒸馏得到的，称为蚁酸。乙酸最初是由食用的醋中得到，称为醋酸。还有草酸、琥珀酸、苹果酸、柠檬酸。 2021/8/8 星期日3系统命名：含羧基最长的碳链作为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸编号从羧基开始3，4 二甲基戊酸 3甲基 2丁烯酸芳香族羧酸可以作为脂肪酸的芳基取代物命名：2021/8/8 星期日44-甲基-4-苯基-2-戊烯酸 (1R, 3R)-1,3-环己烷二羧酸 丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基丙酸） 3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）2021/8/8

3、 星期日5羧酸常用希腊字母来标名位次，即与羧基直接相连的碳原子为，其余位次为、，距羧基最远的为位。表示烯键的位次，把双键碳原子的位次写在的右上角。二元酸命名：但要注意三点：系统命名与俗名的联系，如苯甲酸俗名为安息香酸、丁二酸的俗名为琥珀酸等。用希腊字母表示取代基位次的方法。含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。 2021/8/8 星期日6两个碳氧键不等长，部分离域。两个碳氧键等长，完全离域。1.361.231.27醇中C-O单键键长为1.431.2羧酸和羧酸根的结构比较2021/8/8 星期日72 羧酸的物理性质低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味。中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具

4、有难闻的气味。高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点比相对分子质量相当的烷烃高。所有的二元酸都是结晶化合物。羧酸是极性化合物， 沸点高于相应分子质量的醇。2021/8/8 星期日8羧酸的光谱特征1HNMRR2CHCOOH H： 1012 HCR2COOH H： 22.6二聚体（氢键缔合）2021/8/8 星期日9羧酸中的C=O： 单体 二缔合体RCOOH 17701750cm-1 1710cm-1CH2=CHCOOH 1720 cm-1 1690cm-1ArCOOH 1700-1690cm-羧酸中的OH： 3550 cm-1 3000 2500

5、cm-羧酸中的C-O 1250 cm-1 IR光谱2021/8/8 星期日104 羧酸的制备RCNO2 / V2O5500oCH2O4.2 羧酸衍生物的水解反应（308）4.1氧化法醛、伯醇的氧化烯烃的氧化（适用于对称烯烃和末端烯烃）芳烃的氧化（有-H芳烃氧化为苯甲酸）碘仿反应制酸（用于制备特定结构的羧酸）P3062021/8/8 星期日11特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。4.3腈的水解反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2OH+ or HO-醇 反应注意事项 1 应用于一级RX制腈，产率很好。 2 芳香卤代烷不易制成芳腈。 3 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时

6、，卤代酸应先制成羧酸盐。ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOHNaOHNaCNNaOHH2OH+2021/8/8 星期日12R-CNR-CNHR-C=NHH+H2O-H+H+H2O+-NH3-H+RCOOH互变异构H腈酸性水解的机理2021/8/8 星期日13腈碱性水解的机理H2O互变异构-OHRCOOH + NH2-RCOO- + NH3H+RCOOH2021/8/8 星期日14(1) 1oRX、2oRX较好，3oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。4

7、.4 有机金属化合物的反应1 格氏试剂和CO2的反应RX RMgX RCOOMgX RCOOHCO2H2OMg 无水醚讨 论2021/8/8 星期日152.有机锂试剂和CO2的反应RLi + CO2 RCOOLi RCOOH RLi H2OH2O讨论： (1)(2)(3)同格氏试剂。(4)（注意：投料比对产物的影响）2021/8/8 星期日16实 例n-C4H9Li/Et2O-50 至 -60oCCO2H2O烯烃羰基化法烯烃在Ni(CO)4催化剂的存在下吸收CO和H2O而生成羧酸。 2021/8/8 星期日17讨论 1. 合成化合物：a, b, c, d，你将选择下列哪条路线？ 2. 试由乙醇

8、制备2-甲基丁酸 2021/8/8 星期日185 羧酸的反应-活泼H的反应酸性羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟基的取代）。羰基的亲核加成，还原。2021/8/8 星期日19故羧基的结构为一 P-共轭体系 当羧基电离成负离子后，氧原子上带一个负电荷，更有利于共轭，故羧酸易离解成负离子。2021/8/8 星期日20两个碳氧键不等长，部分离域。两个碳氧键等长，完全离域。1.361.231.27醇中C-O单键键长为1.43羧酸和羧酸根的结构比较2021/8/8 星期日21 5.1酸性羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡： 甲酸的Ka=2.110-4 , pKa =3.75其他一元酸的Ka在1.

9、11.810-5之间, pKa在4.75之间。可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（H2CO3 pKa1=6.73）。故羧酸能与碱作用成盐，也可分解碳酸盐。影响羧酸酸性的因素复杂，这里主要讨论电子效应和空间效应 2021/8/8 星期日22羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性 。为什么RCOOH的酸性比ROH的酸性大？5.2诱导效应、共轭效应对酸性的影响 1. 诱导效应的影响2021/8/8 星期日23氯代酸 的生成 红磷的作用是生成卤代磷。卤代磷的催化剂作用是让羧酸生成酰卤。 2021/8/8 星期日24吸电子诱导效应使酸性增强。FCH2COOH ClCH2C

10、OOH BrCH2COOH ICH2COOH CH3COOH pKa值 2.66 2.86 2.89 3.16 4.762 供电子诱导效应使酸性减弱。 CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)3CCOOHpKa值 4.76 4.87 5.053 吸电子基增多酸性增强。 ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOHpKa值 2.86 1.29 0.654 取代基的位置距羧基越远，酸性越小。 pKa值 2.86 4.41 4.70 4.822021/8/8 星期日25诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。 二元羧酸的酸性2021/8/8 星期日26 2. 共轭效应的影响分

11、析2021/8/8 星期日27 邻位取代的苯甲酸, (取代基是吸电子基或给电子基), 均使 酸性增强。C6H5的给电子共轭效应超过了吸电子诱导效应当羧基能与基团共轭时,则酸性增强 分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。2021/8/8 星期日28芳香羧酸的情况分析取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 对 间取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 间 对具体分析： 邻 位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应 均要考虑。） 对 位（诱导很小、共轭为主。） 间 位（诱导为主、共轭很小。） 2021/8/8 星期日29共轭碱分子内形成氢键，降低了共轭碱的碱性，增强了对应试分析富马酸的

12、K2大于其顺式异构体马来酸K2的原因。通常酸性氢原子参与形成氢键时，其酸性减弱。的共轭酸的酸性。2021/8/8 星期日30153.5.3 羧酸-H的反应 赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应 在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作用下，卤素取代羧酸-H的反应称为 赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应。RCH2COOH + Br2PBr3 -HBr RCHCOOHBr1 定义2021/8/8 星期日31 催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的-H具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生。所以用10%30%的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用。 控制卤素用量可得一元或多元卤代酸。 碘代酸由-氯（或溴）代酸与KI

13、反应来制备。2 反应机理RCH2COOHPBr3互变异构+ Br -HBrRCH2COOH这步反应不会逆转2021/8/8 星期日32 5.4羧羟基的取代反应酰氧键断裂，羟基被取代。1）酯化 酸催化 羧基上的OH原子团可被一系列原子或原子团取代生成羧酸的衍生物。 2021/8/8 星期日33 反应机制：（酸催化羰基氧原子发生质子化） mol: 1 : 8 2021/8/8 星期日34 2) 形成酰卤 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2，PCl3、PCl52021/8/8 星期日35 3) 形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。2021/8/8 星期日36 4) 形成酰胺应用实例：

14、尼龙66的合成 nHO2C(CH2)4COOH + nH2N(CH2)6NH2270oC 1MPa+ nH2O2021/8/8 星期日3715.5.5. 羧酸的还原羧酸能用LiAlH4和B2H6还原RCOOHRCH2OHLiAlH4or B2H6H2O2021/8/8 星期日38*1. 反应不能得到醛，因为醛在此条件下比酸更易还原。*2. 用LiAlH4还原时，常用无水乙醚、四氢呋喃做溶剂。*3. 用钌作催化剂时，也可以用催化氢化法还原。4.碳碳双键不受影响(1) 用LiAlH4还原反应机理RCOOH + LiAlH4RCOOLi + H2 + AlH3-LiOAlH2R-CH=OAlH3RC

15、H2OAlH2RCH2OHH2O2021/8/8 星期日39（2）用乙硼烷还原RCOOH + BH3反应机理乙硼烷与羰基化合物的反应活性顺序-BH2(OH)RCHO BH3RCH2OBH2H2ORCH2OH-COOH C=O -CN -COOR -COCl2021/8/8 星期日40LiAlH4不还原孤立的C=C, B2H6能还原孤立的C=C。用LiAlH4还原和用乙硼烷还原的区别CH2=CH-CH2-COOHCH2=CH-CH2-CH2OHCH2=CH-CH2-COOHCH3CH2CH2CH2OHB2H6H2OH2OLiAlH42021/8/8 星期日415.6. 羧酸的脱羧反应 一般的脱羧

16、反应不用特殊的催化剂，而是在以下的条件下进行的。 （1）加热 （2）碱性条件 （3）加热和碱性条件共存（1）反应一般式A-CH2-COOHACH3 + CO2当A为吸电子基团，如：A=COOH， CN， C=O， NO2， CX3， C6H5等时。失羧反应极易进行。加热 碱2021/8/8 星期日42 形成分子内氢键芳香酸的脱羧：2021/8/8 星期日43 在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的化合物，热力学 上是不稳定的，加热易脱羧。 通常-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。2021/8/8 星期日44 羧酸盐的脱羧反应 将RCOOH转变为RXHunsdiecker反应，即重金属羧酸盐

17、(如Ag+)和卤素(如Br2)反应洪塞迪克尔 2021/8/8 星期日455.7 羧酸与有机金属化合物的反应与格氏试剂的反应RCOOMgX + RH与有机锂试剂反应 酯、酰氯、酸酐与有机锂试剂反应时生成的中间体不稳定，在反应过程中即分解成酮、酮比酯活泼，所以在反应体系中常得到酮与 3oROH的混合物。RCOOLiH2OH2O-LiOH2021/8/8 星期日46 6二元羧酸的热分解反应 Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易 (布朗克) 形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形 成)。 5 重要的一元羧酸 对酸性而言 pKa1 pKa2 2021/8/8 星期日4720

18、21/8/8 星期日48二元羧酸受热后的反应失水要加失水剂Ag2O、P2O5、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧磷等失羧要加碱：Ba(OH)2、Ca(OH)2等失羰 (-CO) 失羧 (-CO2)乙二酸、丙二酸（失羧） 160丁二酸、戊二酸（失水） 300已二酸、庚二酸（失羧、失水） 300辛二酸以上为分子间失水柏朗克规则甲酸、-羟基酸、-羰基酸受热均发生失羰反应。2021/8/8 星期日49 2. 羟基羧酸的合成7取代酸 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代后形成的化合物称为取代酸。取代酸有卤代酸、羟基酸、氨基酸、羰基酸等，其中卤代酸、氨基酸将在有关章节中讨论，这里只讨论羟基酸1.羟基酸的分类

19、与命名-羟基酸受 -羟基酸 -和-羟基酸 苹果酸 柠檬酸 2021/8/8 星期日50 4. Reformatsky,S.(瑞福马斯基)反应 -羟基酸酯 醛或酮、-卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。2021/8/8 星期日51 2-甲基-3-苯基-3-羟基丙酸乙酯讨论2021/8/8 星期日52Reformatsky反应 7.4羟基酸的反应 -羟基酸 受热发生分子间失水生成交酯。7.3羟基酸的物理性质 2021/8/8 星期日53 -讨论： 写出下列反应的产物 2021/8/8 星期日54 - 聚酯羟基与羧基间的距离大于四个碳原子时，受热则生成长链的高分子聚酯 -和-羟基酸还有羟基被氧化后在脱羧

20、的性质 324页 （5）水杨酸与乙肝反应得到乙酰水杨酸，俗称“阿斯匹灵”。 可治感冒发烧，最近报道，还有治疗，预防心脏的作用。7.5重要的羟基酸 （自学）2021/8/8 星期日55二 羧酸衍生物8结构、命名与物性 碳-杂原子键具 某些双键性质羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有酰卤，酸酐，酯，酰胺。2021/8/8 星期日561 酰卤的命名:在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。普通命名法： -溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸常用英文命名2021/8/8 星期日572 酸酐的命名单酐：在羧酸的名称后加酐字；

21、混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；环酐：在二元酸的名称后加酐字。普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐常用英文命名2021/8/8 星期日583 酯的命名酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。普通命名法： 醋酸苯甲酯 -甲基-丁内酯IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯常用英文命名2021/8/8 星期日594 酰胺的命名命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；普通命名法： 异丁酰胺 N,N-

22、二甲基戊酰胺IUPAC 命名法： 2-甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺(CH3)CHCNH2 CH3CH2CHCH2CN(CH3)2OO2-Methylpropanamide dimethylpentanamide常用英文命名N,N-2021/8/8 星期日605 腈的命名腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。常用英文命名普通命名法： -甲基戊腈 -氰基丁酸 己二腈IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈2021/8/8 星期日61 酰卤 2-溴丁酰溴 4-( 氯甲酰 )苯甲酸 酸酐 苯甲(酸)酐 乙丙酐 1,2,3,4

23、-环己烷四羧酸 -1,2-酐2021/8/8 星期日62 酯 内酯需标明羟基的位次。 -氯丙酸苯酯-甲基 -丁内酯(3-甲基-4-丁内酯) Erythromycin A (红霉素) A Vitamin C2021/8/8 星期日63 酰胺 N,3-二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 4-乙酰氨基-1- 萘羧酸 氮原子上有取代基, 在取代基名称前加N标出。 -内酰胺 青霉素 ( penicillin )2021/8/8 星期日649 羧酸衍生物的物性低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体；低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体；酰胺除甲酰胺外，

24、由于分子内形成氢键，均是固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体；羧酸衍生物可溶于有机溶剂；酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；酯在水中溶解度很小；低级酰胺可溶于水。328页表13-32021/8/8 星期日65三 羧酸衍生物的光谱性质见329表13-4图13-7；13-8醛、酮的C=O 17051740cm-1 羧酸衍生物的C=O伸缩振动扩大到了15501928 cm-1. -I效应使波数升高。 +C效应使波数降低。 降低了C=O的极性。 供电子作用而使C=O的双键性降低。 增加了C=O的双键性。 吸收频率的波数降低。 波数增高。 酰卤： C=O1800cm-1 1920cm-1 C=O2021

25、/8/8 星期日6610 羧酸衍生物的结构和反应性能氧的碱性-H的活性羰基的活性离去基团2021/8/8 星期日67-H的活性减小（ -H的 pka 值增大）羰基的活性减小（取决于综合电子效应）W的离去能力减小（离去基团的稳定性减小）2021/8/8 星期日681. 的活泼性羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较 2. 羰基氧的碱性 酯或酰胺酸催化时，H+加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上 或氨基氮上？2021/8/8 星期日69电荷转移使羰基氧具有一定的碱性, 易接受质子。质子化发生在羰基氧上。 羰基与烷氧基不发生p-共轭， 质子化发生在哪个原子上？2021/8/8 星期日703. 羧羰基的亲核取代

26、反应活性影响反应活性的因素：1) 与羰基相连的基团(Y) 吸电子能力；2021/8/8 星期日712) 与羰基相连的基团(Y) 空间体积； 3) 与羰基相连的基团(Y) 离去能力； 4) 反应物稳定化程度。 离去基团的离去能力：羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序： 三. 羧酸衍生物的反应 1. 亲核取代L的碱性为： Cl R-COO RO R-COO RO NH2 2021/8/8 星期日72该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。碱性催化的反应机制为：取代反应羧酸衍生物的羰基的亲核加成-消除反应催化剂2021/8/8 星期日73酸催化的反应机制为：这是一个可逆反应，要使反应向右方进行，其条件是：

27、（1）羰基的活性（2）离去基团的活性 W - Nu -（3）改变影响平衡移 动的其它因素。2021/8/8 星期日74亲核加成消除 总结果：亲核取代。1) 水解 酸、碱催化。生成相应的羧酸。2021/8/8 星期日75酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？大多数2o和 1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂； 3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。酸催化：2021/8/8 星期日76 碱催化：3o醇的羧酸酯水解：SN1机制试写出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的产物。2021/8/8 星期日77 2) 醇解 形成酯2021/8/8 星期日78酰卤-H比酯-H活泼。2021/8/8

28、 星期日79 酯的醇解（酯交换） 3) 氨(胺)解4) 羧酸衍生物的相互转化2021/8/8 星期日802021/8/8 星期日8110.3羧酸衍生物与有机金属化合物的反应eg 1:2021/8/8 星期日82R1MgXR1LiR12CuLiR2CdRCOOHRCOOMgRRC=ORCOXRR12C-OHRRC=ORRC=ORRC=ORRC=ORRC=ORR12C-OH(RCO)2O*1RCHO1oROH2oROH3oROHR2C=ORCOOR”RCNRCONH2*2同左同左（慢）同左（慢）同左同左（慢）同左（慢）2oROH3oROH同左同左羰基化合物与有机金属化合物的反应归纳2021/8/8

29、 星期日8311 羧酸衍生物的还原反应1) LiAlH4酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还原成胺。2021/8/8 星期日84 2) Na-ROH 酯 伯醇 11.1酰卤 化学性质 （1）水解、醇解、氨解（常温下立即反应）2021/8/8 星期日85与格氏试剂反应 酰氯与格氏试剂作用可以得到酮或叔醇。反应可停留在酮的一步，但产率不高 还原反应 2021/8/8 星期日86罗森蒙德（Rosenmund）还原法可将酰卤还原为醛 2021/8/8 星期日87酸酐的制备1. 混合酸酐法（酰卤和羧酸盐的反应）2. 羧酸的脱水（甲酸除外）-制备单纯的羧酸COOH(CH3CO)2OC)2OO+ CH3

30、COOH（11.2酸酐2021/8/8 星期日88化学性质（1）水解、醇解、氨解（反应需稍加热）酸酐也是常用的酰基化剂。（2）柏琴（Perkin）反应酸酐在羧酸钠催化下与醛作用，再脱水生成烯酸的反应称为柏琴（Perkin）反应。 2021/8/8 星期日89烯酮的制备和反应最简单的烯酮是乙烯酮。CH2=C=O (乙)烯酮 CH3CH=C=O 甲基(乙)烯酮 2 烯酮的制备方法：（1） -溴代酰溴脱溴RCH=C=O + ZnBr2Zn1 定义 羧酸分子内失水后的生成物称为烯酮。2021/8/8 星期日90（3） 甲基酮脱甲烷（2） 羧酸的脱水CH3COOHAlPO4, 700oCCH2=C=OR

31、CH2COOHAlPO4, 700oC-H2O-H2ORCH2=C=O700-800oC700-800oCCH2=C=O-CH4-CH4RCH2=C=O2021/8/8 星期日913. 烯酮的反应 336页(2) 发生羰基的一般反应。 （两个键成正交，互不共轭，可各自进行反应）CH2=C=O +H-OHH-XHOOCRCH3COOHCH3COX互变异构互变异构互变异构(1) 形成亚甲基卡宾的反应h:CH2 + CO2021/8/8 星期日92氢加在氧上，其余部分加在碳上。CH3COORCH3CONH2互变异构互变异构互变异构H2OH-ORH-NH2RMgBrCH2=C=O +2021/8/8

32、星期日93 这也是乙烯酮的储存方式。（3） 烯酮和甲醛的反应和乙烯酮的二聚*1 乙烯酮与甲醛反应形成-丙内酯*2 乙烯酮二聚形成取代的-丙内酯ZnCl2或AlCl32021/8/8 星期日94 11.3 羧 酸 酯酯常为液体，低级酯具有芳香气味，存在于花、果中。例如，香蕉中含乙酸异戊酯，苹果中含戊酸乙酯，菠萝中含丁酸丁酯等等。因为酯的醇解生成另一种酯和醇，这种反应称为酯交换反应。此反应在有机合成中可用与从低级醇酯制取高级醇酯（反应后蒸出低级醇）。2021/8/8 星期日95具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。例如：还原反应酯比羧酸易还原，可用多种方法（催化氢化、LiAlH4、Na + C2H5OH

33、等还原剂）还原。还原产物为两分子醇。见P337RCOOR1Na-无水乙醇RCH2OH + R1OH2021/8/8 星期日9611.4 酰胺1. 酰胺的酸碱性 CH3CH3 CH2=CH2 NH3 CHCH C2H5OH H2OpKa 50 40 34-35 25 16 15.7pka 10 9.62 8.315.1中性弱酸性碱性2021/8/8 星期日97Br2KOH+ H2OHBr +丁二酰亚胺N-溴代丁二酰亚胺丁二酰亚胺的钾盐酸碱反应取代反应2021/8/8 星期日98(1) 羧酸铵盐的失水(2) 腈的水解羧酸NH3铵盐酰胺100o200oC -H2OH2O 40o50oC -H2O腈H2O 2. 酰胺的制备2021/8/8 星期日99CH3COOH + NH3CH3COO-NH4+ H2O35% HCl40o50oC.+ H2O26N NaOH, C2H5OH40o50oC, 4小时 + O2100oC2021/8/8 星期日100霍夫曼降解 CH3COOH + NH3CH3COO-NH4+ H2O35% HCl40o50oC+ H2O26N NaOH, C2H5OH40o50oC, 4小