DB13-T1081-20-2009食品用包装材料及制品塑料第20部分-环氧氯丙烷含量的测定

1、ICS 67. 250X 082009-06-11 实施DB13河 北 省 地 方 标 准DB13/T 1081.202009食品用包装材料及制品 塑料第20部分：环氧氯丙烷含量的测定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination ofepichlorohydrin in plastics2009-05-27 发布河北省质量技术监督局 发布DB13/T 1081.202009 IIDB13/T 1081.202009 IDB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第

2、2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腊特定迁移量的测定；第4部分：1, 3-T二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氤酸酯含量的测定；-第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酰胺特定迁移量的测定；第11部分：11-氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3-二（3-甲基-4-羟苯基）-2-卩引噪酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3-丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酰胺及己内

3、酰胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酰氯含量的测定；第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羟二苯甲酮、4,4-二羟联苯特 定迁移量的测定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酊特定迁移量的测定；第25部分：4-甲基-1-戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1-辛烯和四氢咲喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6-三氨基-1, 3, 5-三

4、嗪（三聚氤胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳炷特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第20部分。本标准参照釆用欧盟标准DD CEN/TS 13130-1： 2005食品用包装材料及制品 塑料 化学物质 迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。 本部分主要起草人：周正、张敬轩、

5、何淑娟、刘东、李强、杨岚、徐晓荣、李挥。DB13/T 1081.202009 DB13/T 1081.202009 食品用包装材料及制品塑料第20部分：环氧氯丙烷含量的测定1范围本标准规定了与食品接触的塑料或涂层中残留环氧氯丙烷含量的高效液相色谱测定方法。本标准适用于与食品接触的塑料或涂层中环氧氯丙烷含量的测定。本方法塑料中环氧氯丙烷的测定低限为1 mg/kg,涂层中环氧氯丙烷的测定低限为1 gg/dm2o2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方

6、研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081.12009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指 南GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 66822008, ISO 3696:1987, MOD）3原理试样中环氧氯丙烷经1,4-二氧六环提取后，提取液用微蒸馋装置进行蒸馅，馅出液中的环氧氯丙烷 经衍生后，其衍生物通过液相色谱分离，用荧光检测器测定环氧氯丙烷衍生物的含量，换算得出试样中 环氧氯丙烷的含量。釆用外标法定量。4试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一

7、级水。4. 1环氧氯丙烷：CAS 51594-55-9,纯度大于99%。4.2乙腊：色谱纯。9,10-二甲氧基蔥-2-磺酸钠：CAS 67580-39-6,即 DAS-Na。1,4-二氧六环：纯度大于99%,含水量应小于0.01%。4.5正己烷。4.6异丙醇。4. 7甲醇：色谱纯。4.8强酸型阳离子交换树脂。4.9 80% （v/v）甲醇溶液：量取400 mL甲醇（4.7）于500 mL容量瓶中，用水定容。4. 10 9,10-二甲氧基蔥-2-磺酸（DAS）试剂的制备：用200 mL甲醇溶液（4.9）活化约50 g B预先处 理好的强酸型阳离子交换树脂（4.8）,然后用树脂填充内径为1cm的玻

8、璃柱，直至树脂高度约20 cm, 备用。称取100 mg的DAS-Na （4.3）于预先盛有20 mL甲醇溶液（4.9）的烧杯中，加热溶解，将溶液 全部过强酸型阳离子交换树脂。用甲醇溶液（4.9）洗脱，收集pH为12时的洗脱液，直至pH开始 上升。将所得洗脱液用氮气吹干仪（5.3）吹干，制得DAS试剂。应避光保存，有效期为一年。11 DAS的乙腊溶液（5 mg/mL）:称取20 mg （精确至0.1 mg） DAS试剂（4.10）溶解于4.0 tnL 乙腊中。应现配现用，避光保存。12环氧氯丙烷标准储备液（1 mg/mL）:称取100 mg （精确至0.1 mg）环氧氯丙烷（4.1）于100

9、mL 的容量瓶中，用1,4-二氧六环（4.4）定容。溶液于-20C20C避光密封储存，有效期为3个月。4. 13环氧氯丙烷标准使用液（40 ng/mL）:准确移取2.0 mL的环氧氯丙烷标准储备液（4.12）至50 mL 容量瓶中，用1,4-二氧六环（4.4）定容。4. 14环氧氯丙烷的标准中间溶液：分别移取0.0 mL, 0.5 mL、1.0 mL 2.0 mL. 3.0 mL、4.0 mL、5.0 mL的标准使用液（4.13）于7个25mL的容量瓶中，用1,4-二氧六环（4.4）定容。标准中间溶液的浓 度分另U为 0.0 pg/mL、0.8 |ig/mL、1.6 卩g/mL、3.2 |ig

10、/mL、4.8 卩g/mL、6.4 gg/mL 8.0 |ig/mLo4. 15高纯氮气：纯度大于99.999%。16冰块。5仪器与设备5.1微蒸馅装置，（如附录A中图A.1所示）。5.2高效液相色谱仪：配有20 pL定量环和荧光检测器。3氮气吹干仪。5.4样品瓶：20mL，配备铝盖和丁基橡胶隔垫或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙 烯。5.5 移液器：50 皿、lOOgLo6分析天平：感量0.1 mgo5.7微孔滤膜：0.2 pm。6试液制备6.1试样制备6.1.1塑料试样提取溶液的制备将备用待测的塑料试样称量（精确至0.1 mg）后，浸入50.0 mL 1,4-二氧六环（4.4

11、）中，在室温下 提取6h。移取10.0 mL提取液于样品瓶（5.4）中，加入磁力搅拌棒，用隔垫和铝盖密封，并将样品瓶标 记为瓶As。平行制样两份。6.1.2涂层提取溶液的制备提取小型罐状容器涂层中环氧氯丙烷时，向容器内部装入50.0 mL 1,4-二氧六环（4.4）浸提，用不 含环氧化物的盖子密封后在室温下滚动提取6 h。移取10.0 mL提取液于样品瓶（5.4）中，加入磁力搅 拌棒，用隔垫和铝盖密封，并将样品瓶标记为瓶Ac。平行制样两份。对于提取容积较大的罐状容器涂层中环氧氯丙烷时，应根据罐状容器内壁的实际表面积来确定提取 液1,4-二氧六环的用量。表面积与提取液体积的比例以2.5 dm2/

12、50 mL为宜。注：如果塑料包装试样或容器涂层较厚，应该提高温度或者延长提取时间。整个提取过程应在密闭环境中进行以防 止环氧氯丙烷逸出。6.2空白溶液的制备移取10.0 mL未与塑料试样或涂层接触的1,4-二氧六环转入样品瓶（5.4）中，加入磁力搅拌棒，用 隔垫和铝盖密封，并将样品瓶标记为瓶A。按6丄1和6丄2所述方法处理。6.3标准工作溶液的制备分别移取10.0 mL 1,4-二氧六环于7个样品瓶（5.4）中，再分别准确加入100 pL环氧氯丙烷标准中间 溶液（4.14）,加入磁力搅拌棒，用隔垫和铝盖密封。并将样品瓶标记为瓶Ab。环氧氯丙烷标准工作溶 液的浓度分别为：0 |ig/L 8 卩g

13、/L、16 gg/L 32 卩g/L、48 |ig/L、64 p.g/L 80 卩g/L。按6.4及6.5所述 方法处理。6.4 1,4-二氧六环提取液的蒸馄应用附录A中图A.1所示微蒸馅装置，将1,4-二氧六环提取液中的环氧氯丙烷进行蒸馅，收集部分馅 出液。图A.1中瓶A为6丄1、6.1.2 6.2和6.3中的样品瓶，其中分别含有10 mL的塑料试样提取溶液、涂 层提取溶液、空白溶液和标准工作溶液。另取20 mL样品瓶，于体积为3 mL处进行标记后用隔垫和铝盖密封。将密封后的样品瓶称量（精确 至0.1 mg）,并标记为瓶B。如附录A中图A.1所示，瓶A和瓶B通过外层套有聚四氟乙烯的不锈钢管连

14、接，钢管刺入瓶A中的深 度为12 cm,刺入瓶B中的深度为34 cm。为避免管口堵塞，应在样品瓶的瓶塞上预先刺一个小孔， 使钢管可迅速刺入瓶中。同时，在瓶B的盖子上插入注射器针头以避免瓶中压力过大。将瓶A置于加热板上，将瓶B置于含有冰（4.16）水混合物的烧杯中。加热瓶A,使其中1,4-二氧六 环提取液沸腾，继续缓慢加热使瓶A中的1,4-二氧六环提取液蒸馅至瓶B中，直至瓶B中馅出液面达到3 mL标记处。将瓶A从加热板上移开，移去瓶B中的注射器针头和不锈钢管。用滤纸仔细擦干瓶B。将瓶 B重新称量（精确至0.1 mg）,根据两次称量的差值和1,4-二氧六环的密度，计算馅出液的体积（精确至 0.01

15、 mL） o为便于计算馋出液的体积，假定馅出液的密度为1 g/mL （馅出液的主要成分是1,4-二氧六环，1,4- 二氧六环的实际密度为1.03 g/mL）。馅出液可密闭冷藏23周。6.5环氧氯丙烷的衍生打开含有馋出液的瓶B铝盖，加入50卩L新配制的DAS的乙腊溶液（4.11）,用隔垫和铝盖密封。将 样品瓶置于75 C烘箱中17 hl ho然后将衍生溶液冷却至室温，并用微孔滤膜（5.7）过滤，滤液待测。环氧氯丙烷的DAS衍生物对光十分敏感，衍生应在昏暗条件下操作，衍生液可在室温下避光保存两 天。7测定7.1色谱条件a）色谱柱：Cs, 250 mm x4.6 mm粒径5卩m,或相当者；b）流动相

16、：乙腊（4.2）和水，流动相梯度淋洗条件见表1。表1梯度淋洗条件时间(min)乙睛（%）水（%）0554555545157030187030215545315545c）流速：2 mL/min。d）柱温：室温。e）荧光检测器：激发波长262nm,发射波长490nm。7.2标准曲线的绘制按照7.1所列测定条件，将标准工作溶液（6.3）经过6丄1和6丄2处理后得到的衍生物溶液依次进样, 测量环氧氯丙烷的DAS衍生物的峰面积（在色谱图上，如果环氧氯丙烷的DAS衍生物的两个同分异构体 出现两个峰，则将两个同分异构体的峰面积相加）。环氧氯丙烷的DAS衍生物的峰面积与标准工作溶液 中环氧氯丙烷浓度成正比。以

17、标准工作溶液中环氧氯丙烷浓度为横坐标，单位为卩g/L，以对应的环氧氯 丙烷的DAS衍生物的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。标准溶液中环氧氯丙烷衍生物的液相色谱图参见 附录B。按式（1）计算回归参数yx- = (axx) + b (1)a式中：y环氧氯丙烷的DAS衍生物峰面积；a回归曲线的斜率；x示准工作溶液中环氧氯丙烷的浓度，单位为微克每升（pg/L）； b回归曲线的截距；Va用于蒸儒的1,4-二氧六环提取液体积，为固定值10,单位为毫升（mL）；Vb 瓶B接收的儒出液体积，单位为毫升（mL）。标准曲线的相关系数要求不小于0.996。7.3试液的测定对空白溶液（6.2）和试样（6.1）的衍生物溶

18、液依次进样测量。扣除空白值。根据线性方程计算1,4- 二氧六环提取液中环氧氯丙烷的浓度，单位以微克每升（昭/L）表示。1,4-二氧六环提取液中环氧氯丙 烷的浓度C按式（2）计算：(2)式中：C一1,4-二氧六环提取液中环氧氯丙烷的浓度，单位为微克每升（ug/L）; 一环氧氯丙烷的DAS衍生物峰面积；a回归曲线的斜率；b回归曲线的截距；Va用于蒸馋的1,4-二氧六环提取液体积，为固定值10,单位为毫升（mL）；Vb瓶B接收的馅出液体积，单位为毫升（mL）。8结果计算8. 1与食品接触的塑料中残留环氧氯丙烷的含量（mg/kg）,按式（3）计算:式中：Q与食品接触的塑料试样中环氧氯丙烷的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；C1,4-二氧六环提取液中环氧氯丙烷的浓度，单位为微克每升（卩皿）；V-用于提取试样的1,4-二氧六环溶液总体积，单位为毫升（mL）；W一试样质量，单位为克（g）。8.2涂层中残留环氧氯丙烷的含量（mg/dn?）,按式（4）计算：(4)式中：Q与食品接触的涂层中环氧氯丙烷的含量，单位为毫克每平方分米（mg/dn?）；C1,4-二氧六环提取液中环氧氯丙烷的浓度，单位为微克每升（卩皿）；V-用于提取涂层的1,4-二氧六环溶液总体积，单位为毫升（mL）:S1试样品的表面积，单位为平方分米（dm2）。9允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值