DB13-T1081-19-2009食品用包装材料及制品塑料2-(N,N-二甲基氨基)乙醇特定迁移量的测定

1、ICS 67. 250X 08DB13河 北 省 地 方 标 准DB13/T 1081.192009食品用包装材料及制品塑料2- （N, N二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination ofdimethylaminoethanol in food simulants2009-05-27 发布2009-06-11 实施河北省质量技术监督局 发布DB13/T 1081. 192009* -刖SDB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；

2、第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腊特定迁移量的测定；第4部分：1, 3-T二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氤酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酰胺特定迁移量的测定；第11部分：11-氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3,3-二（3-甲基-4-羟苯基）-2项引噪酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3-T二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酰胺及己内酰胺

3、盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酰氯含量的测定；第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羟二苯甲酮、4,4-二羟联苯特 定迁移量的测定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酊特定迁移量的测定；第25部分：4-甲基-1-戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1-辛烯和四氢味喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6-三氨基T, 3, 5-三嗪（三

4、聚氤胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳炷特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第19部分。本标准参照采用欧盟标准DD CENAS 13130-1： 2005食品用包装材料及制品 塑料 化学物质 迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室、河北省标准化研究院。 本部分主要起草人：李丛芬、杨岚、张献忠、

5、张岩、吴春敏、彭靖、张敬轩、李挥、李建文。DB13/T 1081. 1920091食品用包装材料及制品塑料第19部分：2- （N.N-二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定1范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中2- （N,N二甲基氨基）乙醇迁移量的气相色谱测 定方法及气质联用的阳性验证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中2- （N,N一二甲基氨基）乙醇迁移量的测定和验证。 本方法在食品模拟物中2- （N,N二甲基氨基）乙醇的检出限为3.4 mg/kg （mg/L）。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修改单（不

6、包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 10812009食品用包装材料及制品塑料第1部分:化学物质迁移量和含量的测定指南 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD）3术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物 质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馅水、3% （w/v）乙酸溶液和10% （v/v）

7、乙醇溶液分别模拟pH4.5的水性 食品和模拟PHW4.5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3.2特定迁移量某一物质从成型材料/制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理用强阳离子交换固相萃取柱萃取食品模拟物中的2- （N,N一二甲基氨基）乙醇（DMAE）。吸附于 固相萃取柱上的2- （N,N二甲基氨基）乙醇经三乙胺洗脱后，随三乙胺流出，溶液进气相色谱仪，以 测定模拟物中2- （N,N-二甲基氨基）乙醇的含量。用内标法定量。对含有巳知量2- （N,N二甲基氨 基）乙醇的相关模拟物进行分析，绘制校准曲线。使用气相色谱一质谱联用仪（GC/MS）对2- （N.N-二甲基氨基）乙醇

8、进行确证。5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。5. 1 2- （N,N二甲基氨基）乙醇，CAS 108-01-0,纯度大于99%。5.2二乙基氨基乙醇，100-37-8,纯度大于99%。DB13/T 1081. 192009 5.3水，去离子水或HPLC级别的水。5.4冰乙酸。5甲醇，色谱纯。5.6异丙醇，色谱纯。5. 7 n-戊烷，95%。5.8三乙胺,纯度大于99%。5. 9强阳离子固相萃取柱，100 mg, 3mL。5% （V/V）三乙胺的甲醇溶液：量取2 mL三乙胺（5.8）于50 mL容量瓶中，加入甲醇并定容 至刻度。2- （N,N二甲基氨

9、基）乙醇（DMAE）的标准储备液，溶剂为异丙醇，浓度大约为2.2 g/L。准确移取0.250 mL （或准确称取222 mg） DMAE （5.1）于100 mL容量瓶中，用异丙醇定容至刻度。根据DMAE实际取样量精确计算出溶液浓度，单位mg/mLo重复以上步骤以便获得第二份标准储备液。 避光保存，温度-20C20C,有效期为3个月。5.12二乙基氨基乙醇（DEAE）内标储备液，溶剂为异丙醇，浓度大约为2,22 g/L.准确移取0.250 mL （或准确称取222 mg） DEAE （5.2）于100 mL容量瓶中，用异丙醇定容至刻度。 避光保存，温度-20C20C,有效期为3个月。5.13

10、2- （N,N二甲基氨基）乙醇（DMAE）稀标准溶液（0.22 mg/mL）,溶剂为异丙醇。移取2.5 mLDMAE的标准储备液（5.11）于25 mL容量瓶中，用异丙醇定容至刻度。此溶液每毫升 异丙醇中含有222 p.g的DMAE。溶液盛于密封容器中，避光保存，温度-20C20C,有效期为3个月。14二乙基氨基乙醇（DEAE）稀内标准溶液（0.222 mg/mL）,溶剂为异丙醇。移取2.5 mLDEAE的内标储备液（5.12）于25 mL容量瓶中，用异丙醇定容至刻度。此溶液每毫升 异丙醇中含222卩g的DEAE。溶液盛于密封容器中，避光保存，温度-20C20C,有效期为3个月。6仪器与设备6

11、.1气相色谱仪，配备火焰离子检测器和自动进样器。可以使DMAE和DEAE分离，也可以使其与 来源于模拟物或所使用溶剂的峰分离。应为特殊的检测仪器建立适当的操作条件。6.2固相萃取装置。3机械振荡器。6.4电子分析天平。7试液制备7.1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接 触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸， 计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。 其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 12

12、009处理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入己恒温的食品模拟物100 mL,放到恒温箱中。 塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0.5 cm处，放到恒温箱中。 其他材料或制品：按照DB13/T 1081.12009处理。7.2食品模拟物试液制备2. 1水基模拟物移取10 mL食品模拟物（从迁移实验中获得）至25 mL锥形瓶中，加入0.5 mL稀内标液（5.14）和0.2 mL乙酸（5.4），使PH值在23内。如果食品模拟物为3% w/v乙酸水溶液，由于PH值已经在23内，则 不用加0.2 mL乙酸。然后根据以下的步骤萃取样品。取经2 mL甲醇

13、浸泡的固相萃取柱（6.2）,加入2mL水，并将其与70mL的储水罐相连。将酸化的食 品模拟物转移至储水罐，提供细微的真空开始洗脱，流速1 mL/min2 mL/min。洗脱后，移走储水罐， 并分别用ImL水和ImL甲醇洗涤吸附剂。用真空泵将吸附剂吸干，装上2 mL的自动进样小瓶，用ImL 的5% v/v三乙胺的甲醇溶液（5.10）以1 mL/min2 mL/min的速率洗脱吸附于吸附剂上的样品。用真空 泵将吸附剂吸干。释放真空，样品准备直接进气相色谱分析。2.2橄榄油模拟物称取10g0.1g从迁移实验中获得的橄榄油至锥形瓶中，加入0.5 mL稀内标液（5.14）并混匀。用20 mL戊烷将样品转

14、移至一个250 mL的分液漏斗。混匀，加入50 mL3%w/v乙酸水溶液。于机械摇动器振 荡10分钟，静置待相位分离。按如下步骤将下层相位转移至固相萃取柱中。取经2 mL甲醇浸泡的固相萃取柱（6.2）,加入2 mL水，并将其与70 mL的储水罐相连。将下层水 状橄榄油萃取层，并提供细微的真空开始洗脱，流速1 mL/min2 mL/min。洗脱后，移走储水罐，并分 别用1 mL水和1 mL甲醇洗涤吸附剂。用真空泵将吸附剂吸干，装上2 mL的自动进样小瓶，用1 mL的5 % v/v三乙胺的甲醇溶液（5.10）以1 mL/min2 mL/min的速率洗脱吸附于吸附剂上的样品。用真空泵 将吸附剂吸干。

15、释放真空，样品准备直接进气相色谱分析。7.3标准工作溶液的制备7. 3.1水性模拟物的校准曲线样品移取各类型空白食品模拟分析物10 mL于25 mL锥形瓶中，分别加入0 mL、0.1 mL、0.5 mL、0.75 mL、l.OmL和2.0mL2- （N,N二甲基氨基）乙醇（溶剂为异丙醇）的稀标准溶液（5.13）、0.5 mL稀 内标液（5.14）及0.2 mL的乙酸（5.4）,使PH在23之间。如果食品模拟物为3%w/v乙酸水溶液, 则不用加0.2 mL乙酸，因为溶液的PH值已在23之间。混匀，按7.2.1所述步骤进行处理。所得溶液含2- （N,N-二甲基氨基）乙醇的浓度分别为2.2瞄/mL、

16、11.0 gg/mL, 16.5 瞄/mL、 22.0|ig/mLs 44.0 gg/mL,含二乙基氨基乙醇的浓度为11.0|ig/mL。精确计算校准曲线溶液中2- （N,N-二甲基氨基）乙醇的浓度。取第二份标准储备液，重复以上步骤以便获得第二系列标准溶液。3.2橄榄油的校准曲线样品称10g0.1g空白橄榄油分析物于锥形瓶中，分别加入0.0 mL, 0.1 mL, 0.5 mL, 0.75 mL, 1.0 mL, 和2.0 mL2- （N,N-二甲基氨基）乙醇（溶剂为异丙醇）的稀标准溶液（5.13）、0.5 mL稀内标液（5.14）, 混匀。用20 mL戊烷将样品转移至250 mL分液漏斗（盛

17、有50 mL3%w/v乙酸），用机械振荡器（6.3） 振荡10分钟，静置待两相分离。按6.2.2所述步骤将底层相转移至固相萃取器中。所得溶液含2- （N.N-二甲基氨基）乙醇浓度分别为2.2卩g/g、11.0 gg/g. 16.5卩g/g、22卩g/g、44.0 卩g/g,含二乙基氨基乙醇的浓度为H.0 ng/g精确计算校准曲线溶液中2- （N,N-二甲基氨基）乙醇的浓度。取第二份标准储备液，重复以上步骤以便获得第二系列标准溶液。7.4空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定8.1色谱条件1. 1条件一a）色谱柱：熔融石英WCOT柱，25mmx0.32mm,内

18、填0.5 pm厚的二甲基聚硅氧烷层。b）柱温箱：45C,保持 8 min； 20C/min 升温至 130C； 50C/min 升温至 250Coc）检测器：FID （氢火焰离子化检测器），280C。d）载气：氮气。e）流速：1.7 mL/min （35cm/s）。f）进样量：1 uLo1.2条件二a）色谱柱：熔融石英WCOT柱，15mmx0.25mm,内填0.25 jun厚的二甲基聚硅氧烷层。b）柱温箱：35 Coc）进样口：不分流进样，0.5 min后打开分流。d）载气：氮气。e）流速：30 cm/Sof）进样量：luLog）检测器：FID （氢火焰离子化检测器），温度280 Co8.2绘

19、制标准工作曲线按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（7.3）进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中2- （N,N 一二甲基氨基）乙醇浓度与为横坐标，以DMAE的峰面积与DEAE峰面积比值为纵坐标，绘制标准工作 曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A。按式（1）计算回归参数：y = （axx） + b （1）式中：y食品模拟物标准工作溶液中DMAE的峰面积与DEAE峰面积比值；x食品模拟物标准工作溶液中DMAE浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg）；a回归曲线的斜率；b一回归曲线的截距；相关系数不小于0.996。9结果计算1食品模拟物试液中DMAE浓度的计算食物模拟物试液中DMAE浓度C按式（2）计算。C = Q （2）a式中：C一食品模拟物试液中DMAE的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg）；y食品模拟物试液中DMAE的峰面积与DEAE峰面积比值；a回归曲线的斜率；b一回归曲线的截距。9.2 DMAE特定迁移量的计算2.1塑料袋或塑料薄膜中DMAE特定迁移量的计算样品每平方分米上DMAE的含量按式（3）计算：式中:M=CxV4x1000(3)M定迁移量，mg/dm2；C由标准曲线査得DMAE的浓度，mg/L；V食品模拟物的体积，mL；A塑料制品面积，dm2.9. 2.2塑料容器中DMAE特定迁移量的计算样品