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文档简介
1、我国工业固体废物的处理与处置The Management, Treatment and Disposal of Industrial Solid Wastes in China9/11/20221主要内容1.概论2.工业固体废物的来源与分类3.我国工业固体废物产生现状5.工业固体废物处理技术6.工业固体废物的综合利用7.结论4.我国工业固体废物管理现状21.概论国外工业废物引发的历史重大事件莱茵河污染事件1986年11月1日深夜,瑞士巴富尔市桑多斯化学公司仓库起火,装有1250吨剧毒农药的钢罐爆炸,硫、磷、汞等毒物废渣随灭火剂进入莱茵河。河水含毒量超标准200倍。腊芙运河事件:20世纪20年代
2、,胡克公司,200多种化学物质SEVESO事件:意大利,二恶英;“世纪之毒” ,210种化合物,是氰化物的130倍、砒霜的900倍;1989年3月22日,瑞士巴塞尔巴塞尔公约 31.概论近期工业固废污染事件血铅中毒2009年陕西凤翔、湖南武冈、昆明东川、河南济源等12起血铅事故,总理和副总理为此批示5次 ;2010年又相继发生了江苏大丰、四川隆昌、湖南嘉禾、甘肃瓜州、湖北崇阳、安徽怀宁等9起血铅事件。 原油泄漏2010年4月20日,墨西哥湾原油泄漏,11人死亡。每天5000桶(约1万吨)原油泄入墨西哥湾。 2010年7月17日,辽宁大连新港中石油原油泄漏。紫金矿业汀河水铜污染最大一笔罚单:95
3、6.313万元人民币 陕西凤翔731人血铅初检结果墨西哥海湾的水鸟被紫金矿业污染的水域血铅增高对神经系统、免疫系统、造血系统、消化系统、泌尿生殖系统、骨骼系统、儿童发育、语言能力的发展等29个方面均存在负面影响 4其他污染事件韶关冶炼厂从澳大利亚进口高含铊量矿石,在生产过程中近300公斤的铊排入北江,造成严重水污染;湖南浏阳镉污染事件。石化行业巨大隐患总投资近10152亿元的7555个化工石化建设项目中,81%布局在江河水域、人口密集区等环境敏感区域,45%为重大风险源。我国环境污染损失破坏人与自然和谐,影响环境可持续发展,危及人类健康;巨大经济损失目前由环境污染和生态破坏造成的损失已占到GD
4、P总值的15。52.工业固体废物来源与分类工业固体废物来源:工业、交通等生产过程中的各个环节。工业固体废物分类a. 冶金工业固体废物;b. 能源工业固体废物;c. 石油和化学工业固体废物;d. 矿业固体废物;e. 轻工业固体废物;f. 其他工业固体废物。6a. 冶金工业固体废物各种金属冶炼或加工过程中所产生的各种废渣,如高炉渣、平炉钢渣、铜镍铅锌等有色金属冶炼过程产生的有色金属渣、铁合金渣及提炼氧化铝时产生的赤泥等; 2.工业固体废物来源与分类7a. 冶金工业固体废物1.炼铁固体废物高炉渣: SiO2、A12O3与助溶剂石灰石或白云石经煤气净化塔净化下来的尘泥及原料场、出铁场收集的粉尘。2.炼
5、钢固体废物钢渣:含铝、硅、锰、磷、硫、矾、铬、铁的熔渣。 化铁炉渣;净化系统收集的含铁尘泥;以及少量的残铁、残钢、残渣、废耐火材料等。2.工业固体废物来源与分类82.工业固体废物来源与分类a. 冶金工业固体废物3.重有色金属冶炼废物相对密度4.5以上的铜、铅、锌、镍、钴、锡、锑、汞、镉等。铜渣:以火法炼铜为例, 每生产1t 铜将产生2 3t 渣, 2009 年我国铜产量为344 万t , 将产生700 1 000 万t 铜渣。我国铜冶炼渣的铜利用率不超过12%,铁利用率不足1%。铜冶炼工艺和废物的产生简图92.工业固体废物来源与分类a. 冶金工业固体废物4.铝渣赤泥、残极及熔炼炉产生的浮渣等;
6、采用火焰反射炉熔炼铝合金,渣量约为炉料量的2%5%;铝渣的主要成分是金属铝(占渣量的40- 60% ),Al2O3,Fe/Si/Mg 的氧化物及K/Na/Ca/Mg 等的氯化物、氟化物和氰化物等。5.稀有金属冶炼渣锂、铍、钨、钼、铌、钽、锆、镓、铟、锗、铊、钪、钇、钍、铀等金属冶炼渣; 对含稀有金属的原料采用湿法冶炼时,有酸浸渣、碱浸渣、中和渣、铜钒渣、硅渣、铝铁渣等;采用火法冶炼时,有还原渣、氧化熔炼渣、氯化挥发渣、浮渣、废熔盐及烟尘等。102.工业固体废物来源与分类b.能源工业固体废物燃煤电厂产生的粉煤灰、炉渣、烟道灰;采煤及洗煤过程中产生的煤矸石等,每年约1.4108t 。 表1 煤矸石
7、的来源及产生情况煤矸石的来源及产生情况露天迁采剥离及采煤巷道掘进排出的白矸采煤过程选出的普矸选煤厂产生的选矸所占比例(%)453520112.工业固体废物来源与分类c.石油和化学工业固体废物石油及加工工业产生的油泥、焦油页岩渣、废催化剂、废有机溶剂等;化学工业生产过程中产生的硫铁矿渣、酸渣碱渣、盐泥、釜底泥、精(蒸)馏残渣;医药和农药生产过程中产生的医药废物、废药品、废农药等。 122.工业固体废物来源与分类c.石油和化学工业固体废物1.无机盐工业固体废物 铬、氰、磷、砷、锌等无机盐生产过程废渣。132.工业固体废物来源与分类c. 石油和化学工业固体废物 1.无机盐工业固体废物 铬渣:重铬酸钠
8、生产中的主要工业废渣。水溶性Gr6+具有很大毒性。我国铬盐生产年排出铬渣10-12万吨,六价铬含量0.3-2.9%。上海、郑州、西宁、长沙等20多个城市排放铬渣,迄今,积存铬渣达600万吨。磷泥:黄磷生产过程中伴生的一种磷、水和固体粉尘杂质物,以块状或泥浆状的形态沉降在精制锅、沉降槽、磷泥沉淀池等处。1t黄磷产生含磷量20-70%的富磷泥0.1-0.15t。1t黄磷产生含磷量1-10%的贫磷泥0.3-0.6t。贫磷泥的主要成分是硅化物、氧化钙、元素磷和水等。 142.工业固体废物来源与分类c.石油和化学工业固体废物1.无机盐工业固体废物 氰化钠:轻油裂解法:含氰石油焦粉和炭黑。氰熔体法:萃取工
9、序的水不溶物和发生工序的硫酸钙。氨钠法:石油焦、金属钠和氨经反应炉反应后的炉渣。锌盐固体废物 : 氯化锌的固体废物:除杂渣;硫酸锌的固体废物:粗制工序排出的残渣;由矿石直接法生产硫酸锌的固体废物来自浸取渣、除砷渣、除镉渣和除铁渣等。锌盐行业年排出0.6-1.2万t固体废物,其中含有锌、镉、铅和砷等污染物质,毒性较大。痛痛病:1946年,日本富山县,炼锌厂,镉污染 全身骨头变脆152.工业固体废物来源与分类c.石油和化学工业固体废物2.氯碱工业固体废物 含汞和非含汞盐泥、汞膏、废石绵隔膜、电石渣泥和废汞催化剂。 表2 盐泥产生量及组成 组成产生量Na/Cl(%)Mg(OH)2(%)CaCO3(%
10、)BaSO4(%)不溶物(%)Hg*(%)40-50kg/t产品15-2010-155-1030-4010-150.2-0.3表3 电石渣泥产生量及组成 组成产生量CaC(%)SiO2(%)Al2O3(%)Fe2O3(%)烧失量(%)1-2t/t产品65.041.942.450.1224.58162.工业固体废物来源与分类c.石油和化学工业固体废物3.磷肥工业固体废物 磷铵等高浓度磷肥的基础原料;湿法磷酸生产中产生的磷石膏;普钙生产中产生的酸性硅胶;钙镁磷肥生产中炉气除尘装置收集的粉尘;部分磷肥厂黄磷生产中产生的炉渣和泥磷等172.工业固体废物来源与分类 c.石油和化学工业固体废物4.氮肥工业
11、固体废物 造气炉渣,包括煤造气炉渣,重油气化炭黑,以及锅炉炉渣;废催化剂,包括变换、合成、联醇流程合成甲醇的废催化剂;其它废渣,如铜洗工序的铜泥及NH4NO3生产中硝酸合成时的氧化炉灰。 水俁病:1953,日本熊本县水俁市,氮肥厂,甲基汞,神经系统病182.工业固体废物来源与分类c.石油和化学工业固体废物6.硫酸工业固体废物 硫铁矿烧渣;水洗净化工艺废水处理后的污泥;酸洗净化工艺含泥稀硫酸;废催化剂。 192.工业固体废物来源与分类c.石油和化学工业固体废物7.有机原料及合成材料工业固体废物反应副产物;蒸馏塔轻重组分;蒸馏塔釜残液;反应废催化剂;废水生化处理的剩余活性污泥。 202.工业固体废
12、物来源与分类 c.石油和化学工业固体废物8. 染料工业固体废物 染料合成过程中产生的固体废渣;高浓度废母液,产品分离、精制过程产生的滤渣及残液等。含有大量有机物质(如残余染料、重氮盐、低氯蒽醌、萘酚、硝基苯等)、无机盐(如氯化钠、碳酸铜、氯化铜、硫化铜、四氧化三铁等)和无机盐(如硫酸、醋酸)等。成分复杂、浓度高、颜色深。 212.工业固体废物来源与分类 c.石油和化学工业固体废物9. 感光材料工业固体废物明胶、卤化银、照相有机物、三醋酸纤维素酯或聚对苯二甲酸乙二酯等。组成复杂,含大量有机物及重金属银等。表4 感光材料工业固体废物组成序号产品及固体废物名称产生量固体废物组成备 注1胶片涂布及整理
13、生产中产生的废胶片16.4kg/104m胶片明胶、卤化银、照相有机物、三醋酸纤维素酯或聚对苯二甲酸乙二酯等银含量为0.85-9.00g/m2胶片2乳剂制备及胶片涂布生产中产生的废乳剂0.8kg/104m胶片明胶、卤化银、照相有机物等含银量为2.61-7.73%3涂布含银废水絮凝沉淀回收银泥81.9kg/104m胶片明胶、卤化银、照相有机物等含银量为1%左右,含水率98%左右4片基生产中产生的废片基83.7kg/104m片基三醋酸纤维素酯或聚对苯二甲酸乙二酯等5片基生产中产生的废棉垫69.7kg/104m片基脱脂棉、棉纱布、三醋酸纤维素酯或聚对苯二甲酸乙二酯等6废水生化处理的污泥4.9kg/10
14、4m胶片包括一沉池及剩余活性污泥二胶废水处理二沉池污泥中含少量银222.工业固体废物来源与分类d. 矿业固体废物采矿废石和尾矿。在工业固体废物产生量中占30%以上;最近几年一直在1.8108t以上。每年还排弃数108t的露天矿山开采剥离物和地下采矿废石等,未计入工业固体废物。 232.工业固体废物来源与分类e. 轻工业固体废物食品工业、造纸印刷工业、纺织印染工业、皮革工业等工业加工过程中产生的污泥、动物残物、废酸、废碱以及其他废物。 242.工业固体废物来源与分类f. 其他工业固体废物机加工过程产生的金属碎屑;电镀污泥;建筑废料;水泥厂窑灰;以及其他工业加工过程产生的废渣等。25表5 工业固体
15、废物来源和种类工 业 类 型产 废 工 艺废 物 种 类军工及附产品生产、装配金属、塑料、橡胶、纸、木材、织物、化学残渣等食品类产品加工、包装、运送肉、油脂、油、骨头、下水、蔬菜、水果、果壳、谷类等织物产品编织、加工、染色、运送织物及过滤残渣服装裁剪、缝制、熨烫织物、纤维、金属、塑料、橡胶木材及木制品锯床、木制容器、各类木制产品、生产碎木头、刨花、锯屑、,有时还有:金属、塑料、纤维、胶、封蜡、涂料、溶剂等木制家具家庭及办公家具的生产、隔板、办公室和商店附属装置、床垫同上。织物及衬垫残余物等。金属家具家庭及办公家具的生产、锁、弹簧、框架金属、塑料、树脂、玻璃、木头、橡胶、胶粘剂、织物、纸等纸类产
16、品造纸、纸和纸板制品、纸板箱及纸容器的生产纸和纤维残余物、化学试剂、包装纸及填料、墨、胶、扣钉等印刷及出版报纸出版、印刷、平版印刷、雕版印刷、装订纸、白报纸、卡片、金属、化学试剂、织物、墨、胶、扣钉等化学试剂及其产品无机化学制品的生产和制备(从药品和脂肪酸盐变成涂料、清漆和炸药)有机和无机化学制品、金属、塑料、橡胶、玻璃油、涂料、溶剂、颜料等石油精炼及其工业生产铺路和盖屋顶的材料 沥青和焦油、毡、石棉、纸、织物、纤维橡胶及各种塑料制品橡胶和塑料制品加工业橡胶和塑料碎料、被加工的化合物染料皮革及皮革制品鞣革和抛光、皮革和衬垫材料加工业皮革碎料、线、染料、油、处理及加工的化合物石头、黏土、及玻璃制
17、品平板玻璃生产、玻璃加工制作、混凝土、石膏及塑料的生产,石头和石头产品、研磨料、石棉及各种矿物质的生产及加工玻璃、水泥、黏土、陶瓷、石膏、石棉、石头、纸、研磨料金属工业冶炼、铸造、锻造、冲压、滚轧、成型、挤压黑色及有色金属碎料、炉渣、尾矿、铁心、模子、黏合剂金属加工产品金属容器、手工工具、非电加热器、管件附件加工产品、农用机械设备、金属丝和金属的涂层与电镀金属、陶瓷制品、尾矿、炉渣、铁屑、涂料、溶剂、润滑剂、酸洗剂机械(不包括电动)建筑、采矿设备、电梯、移动楼梯、输送机、工业卡车、拖车、升降机、机床等的生产炉渣、尾矿、铁心、金属碎料、木材、塑料、树脂、橡胶、涂料、溶剂、石油产品、织物电动机械电
18、动设备、装置及交换器的生产,机床加工、冲压成型焊接用印模冲压、弯曲、涂料、电镀、烘焙工艺金属碎料、炭、玻璃、橡胶、塑料、树脂、纤维、织物、残余物运输设备摩托车、卡车及汽车车体的生产,摩托车零件及附件、飞机及零件、船及造船、修理摩托车、自行车和零件等金属碎料、玻璃、橡胶、塑料、纤维、织物、木料、涂料、溶剂、石油产品专用控制设备生产工程、实验室和研究仪器及有关的设备金属、玻璃、橡胶、塑料、树脂、木料、纤维、研磨料电力生产燃煤发电工艺粉煤灰(包括飞灰和炉渣)采选工业煤炭、铁矿、石英石等的开采煤矸石、各种尾矿其他生产珠宝、银器、电镀制品、玩具、娱乐、运动物品、服饰、广告金属、玻璃、橡胶、塑料、树脂、皮
19、革、混合物、骨状物织物、胶粘剂、涂料、溶剂等263.我国工业固体废物产生现状 全国工业固体废物累积量达80多亿吨.273.我国工业固体废物产生现状2004年-2008年历年工业固体废物产生量平均年增长率11.6%282008年各行业工业固体废物产生量293.我国工业固体废物产生现状30表2 不同工业类型产生固体废物的成分分析(重量%)工业类型食品纸木材皮革橡胶塑料金属玻璃织物其他食品类产品15-2050-605-100-20-20-55-104-100-25-15纺织产品0-240-500-20-20-23-100-20-220-400-5服装0-240-600-20-20-20-20-20-
20、230-500-5木材及木制品0-210-2010-2060-800-20-20-20-20-25-10木制家具0-220-3030-500-20-20-20-20-20-50-5金属家具0-220-4010-200-20-20-220-400-20-50-10纸类产品0-240-6010-150-20-20-25-100-20-210-20印刷及出版0-260-905-100-20-20-20-20-20-20-5化学试剂及其产品0-240-602-100-20-25-155-100-100-215-25石油精炼及其工业0-260-805-150-20-210-202-100-120-22-
21、10橡胶及各种塑料制品0-240-602-100-25-2010-200-20-20-20-5皮革及皮革制品0-25-105-1040-600-20-210-200-20-20-5石头、黏土、及玻璃制品0-220-402-100-20-20-25-1010-200-230-50金属工业0-230-505-150-20-22-102-100-50-220-40金属加工产品0-230-505-150-20-20-215-300-20-25-15机械(不包括电动)0-230-505-150-20-21-515-300-20-20-5电动机械0-260-805-150-20-22-52-50-20-2
22、0-5运输设备0-240-605-150-20-22-50-20-20-215-30专用控制设备0-230-502-100-20-25-105-150-20-20-5其他生产0-240-6010-200-20-25-152-100-20-25-15313.我国工业固体废物产生现状我国冶金工业固体废物产生现状目前我国冶金工业固体废弃物年产生量约 4.3亿吨,综合利用率为18.03%。工业尾矿产生量为2.84亿吨,利用率1.5%;高炉渣产生量7557万吨,利用率65%;钢渣产生量3819万吨,利用率10%;化铁炉渣60万吨,利用率65%;尘泥1765万吨,利用率98.5%;自备电厂粉煤灰和炉渣49
23、4万吨,利用率59%;铁合金渣 90万吨,利用率90%;工业垃圾436万吨,利用率45%。 323.我国工业固体废物产生现状我国矿业固体废物产生现状产生量黑色金属矿山每年排放的废石尾矿约6.2亿吨;有色金属矿山每年排出的废石尾矿达1.15亿吨;煤研石约1.3亿吨。环境影响空气污染;水体污染;土壤污染;侵占土地,破坏景观等。333.我国工业固体废物产生现状我国石油和化学工业固体废物产生现状我国石油化工行业所产生的固体废物2008年为16500万吨,其中石化工业废物4439万吨,化学工业废物12064万吨。废弃物利用率为81%左右。目前石化行业贮存废渣占地面积为1400万m2。铬渣每年产生约30万
24、吨,已累积600多万吨。赤泥目前全世界每年产生赤泥约5 000万t。我国氧化铝生产过程中每年产2.1 赤泥的矿物组成生的赤泥量超过600万t。344.我国工业固体废物管理现状管理体系:以环境保护主管部门为主,结合有关的工业主管部门以及城市建设主管部门,共同对工业固体废物实行全过程管理。管理法规: 中华人民共和国固体废物污染环境防治法管理制度:分类管理制度 ;工业固体废物申报登记制度 ;固体废物污染环境影响评价制度及其防治设施的“三同时”制度 ;排污收费制度 ; 限期治理制度 ;进口废物审批制度 ;危险废物行政代执行制度 ;危险废物经营单位许可证制度 ;危险废物转移报告单制度。 354.我国工业
25、固体废物管理现状工业固废标准固体废物分类标准(8);监测标准(18);污染控制标准(26);清洁生产标准(56); 364.我国工业固体废物管理现状一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准;含多氯联苯废物污染控制标准;危险废物填埋污染控制标准;危险废物贮存污染控制标准;危险废物焚烧污染控制标准;危险废物(含医疗废物)焚烧处置设施性能测试技术规范;铬渣污染治理环境保护技术规范(暂行);环境镉污染健康危害区判定标准;工业固体废物采样制样技术规范;37标准名称标准编号发布时间实施时间清洁生产标准 酒精制造业HJ 581-20102010-6-82010-9-1清洁生产标准 铜冶炼业HJ 558-20
26、102010-2-12010-5-1清洁生产标准 铜电解业HJ 559-20102010-2-12010-5-1清洁生产标准 制革工业(羊革)HJ 560-20102010-2-12010-5-1清洁生产标准 水泥工业HJ 467-20092009-3-252009-7-1清洁生产标准 造纸工业(废纸制浆)HJ 468-20092009-3-252009-7-1清洁生产审核指南制订技术导则HJ 469-20092009-3-252009-7-1清洁生产标准 钢铁行业(铁合金)HJ 470-20092009-4-102009-8-1清洁生产标准 氧化铝业HJ 473-20092009-8-102
27、009-10-1清洁生产标准 纯碱行业HJ 474-20092009-8-102009-10-1清洁生产标准 氯碱工业(烧碱)HJ 475-20092009-8-102009-10-1清洁生产标准 氯碱工业(聚氯乙烯)HJ 476-20092009-8-102009-10-1清洁生产标准 废铅酸蓄电池铅回收业HJ 510-20092009-11-162010-1-1清洁生产标准 粗铅冶炼业HJ 512-20092009-11-132010-2-1清洁生产标准 铅电解业HJ 513-20092009-11-132010-2-1清洁生产标准 宾馆饭店业HJ 514-20092009-11-3020
28、10-3-1清洁生产标准制订技术导则HJ/T 425-20082008-4-82008-8-1清洁生产标准 钢铁行业(烧结)HJ/T 426-20082008-4-82008-8-1清洁生产标准 钢铁行业(高炉炼铁)HJ/T 427-20082008-4-82008-8-1清洁生产标准 钢铁行业(炼钢)HJ/T 428-20082008-4-82008-8-1清洁生产标准 化纤行业(涤纶)HJ/T 429-20082008-4-82008-8-138清洁生产标准 印制电路板制造业HJ 450-20082008-11-212009-2-1清洁生产标准 葡萄酒制造业HJ 452-20082008-
29、12-242009-3-1清洁生产标准 造纸工业(漂白化学烧碱法麦草浆生产工艺)HJ/T 339-20072007-3-282007-7-1清洁生产标准 造纸工业(硫酸盐化学木浆生产工艺)HJ/T 340-20072007-3-282007-7-1清洁生产标准 电解锰行业HJ/T 357-20072007-8-12007-10-1清洁生产标准 镍选矿行业HJ/T 358-20072007-8-12007-10-1清洁生产标准 化纤行业(氨纶)HJ/T 359-20072007-8-12007-10-1清洁生产标准 电石行业HJ/T 430-20082008-4-82008-8-1清洁生产标准
30、石油炼制业(沥青)HJ 443-20082008-9-272008-11-1清洁生产标准 味精工业HJ 444-20082008-9-272008-11-1清洁生产标准 淀粉工业HJ 445-20082008-9-272008-11-1清洁生产标准 煤炭采选业HJ 446-20082008-11-212009-2-1清洁生产标准 铅蓄电池工业HJ 447-20082008-11-212009-2-1清洁生产标准 制革工业(牛轻革)HJ 448-20082008-11-212009-2-1清洁生产标准 合成革工业HJ 449-20082008-11-212009-2-139清洁生产标准 彩色显象
31、(示)管生产HJ/T 360-20072007-8-12007-10-1清洁生产标准 平板玻璃行业HJ/T 361-20072007-8-12007-10-1清洁生产标准 烟草加工业HJ/T 401-20072007-12-202008-3-1清洁生产标准 白酒制造业HJ/T 402-20072007-12-202008-3-1清洁生产标准 啤酒制造业HJ/T 183-20062006-7-32006-10-1清洁生产标准 食用植物油工业(豆油和豆粕)HJ/T 184-20062006-7-32006-10-1清洁生产标准 纺织业(棉印染)HJ/T 185-20062006-7-32006-1
32、0-1清洁生产标准 甘蔗制糖业HJ/T 186-20062006-7-32006-10-1清洁生产标准 电解铝业HJ/T 187-20062006-7-32006-10-1清洁生产标准 氮肥制造业HJ/T 188-20062006-7-32006-10-1清洁生产标准 钢铁行业HJ/T 189-20062006-7-32006-10-1清洁生产标准 基本化学原料制造业(环氧乙烷/乙二醇)HJ/T 190-20062006-7-32006-10-1清洁生产标准 汽车制造业(涂装)HJ/T 293-20062006-8-152006-12-1清洁生产标准 铁矿采选业HJ/T 294-2006200
33、6-8-152006-12-1清洁生产标准 电镀行业HJ/T 314-20062006-11-222007-2-1清洁生产标准 人造板行业(中密度纤维板)HJ/T 315-20062006-11-222007-2-1清洁生产标准 乳制品制造业(纯牛乳及全脂乳粉)HJ/T 316-20062006-11-222007-2-1清洁生产标准 造纸工业(漂白碱法蔗渣浆生产工艺)HJ/T 317-20062006-11-222007-2-1清洁生产标准 钢铁行业(中厚板轧钢)HJ/T 318-20062006-11-222007-2-1清洁生产标准 石油炼制业HJ/T 125-20032003-4-18
34、2003-6-1清洁生产标准 炼焦行业HJ/T 126-20032003-4-182003-6-1清洁生产标准 制革行业(猪轻革)HJ/T 127-20032003-4-182003-6-1404.我国工业固体废物管理现状“三化”原则减量化对固体废物的数量、体积、种类、有害性质的全面管理,开展清洁生产。 资源化物质回收;废纸、废玻璃、废钢铁等物质转换 ;废橡胶铺路材料;炉渣水泥;有机垃圾堆肥 能量转换;焚烧、沼气化等无害化 解毒、稳定化、固化, 等414.我国工业固体废物管理现状妥善保管NOOK水泥固化、药剂稳定化等稳定化/固化原料精制转换加工组装流通消费 清洁生产改变工艺改变产品结构改变原材
35、料 系统内回收/利用厂内回用废物交换焚 烧易燃性 腐蚀性反应性 毒 性感染性 等 废酸 废碱 废PCB废油 石棉 飞灰 重金属类等 危险废物危险废物 危险废物危险废物危险特性分解焚烧、解毒等 物化处理中和等稳定化/固化 系统外回收/利用系统外回用废物交换 无害化/稳定化储存收集、运输处理、利用保管最终处置 处置与监控减量化安全填埋危险废物从产生到处置的管理体系 425.我国工业固体废物处理技术(1) 焚烧(2) 填埋(3) 堆肥(4) 固化/稳定化43简易焚烧(1)焚烧4445Out of sight, out of mind46现代化的焚烧过程47现代化的焚烧过程48主要烟气污染物焚烧不完全
36、的产物:CO、苯系物、PAH、烷烃类、烯烃类、焦油,等等;焚烧产生的副产物:CO2,HCl,SO2,NOx,HF;二恶英类物质(PCDD/Fs以及多氯联苯类);烟尘:烟尘具有很大的比表面积,在其可以吸附大量的重金属,而1m以下的烟尘很难被烟气处理系统捕集下来,进而进入大气环境。49废物的热化学转化资源化技术 热解制取燃料 RDF复合发电系统Refuse Derived Fuel50废物的资源化技术 固体废物的热化学转化RDF的燃料特征发热量较高易点火,燃烧性能良好运输性、贮存性良好与垃圾直接焚烧相比: 热值高、变化幅度小,容易控制燃烧比重大,输送性能良好含水率低,难腐臭,贮存性能好杂质少,灰渣
37、产率低含石灰,烟气特性改善51废物的资源化技术 固体废物的热化学转化RDF的制造流程52(2)填埋简易填埋53一般废物填埋场重庆长生桥垃圾填埋场54安全填埋场深圳下坪废物填埋场55防渗层铺设垃圾填埋场防渗衬层结构图56渗滤液收集管57铺设防渗膜5859(3)堆肥60固体废物处理与处置 Treatment and Disposal of Solid Waste 好氧堆肥处理好氧堆肥过程适应新环境嗜温性细菌、酵母菌、放线菌分解最易分解的可溶性物质,淀粉、糖类增多,温度45嗜热性微生物、细菌;残留可溶性物质,纤维素、半纤维素、蛋白质,温度4570嗜温性微生物、多为难分解物质,温度 6162堆肥产品及
38、包装63堆肥产品存在的问题肥效低:混合收集;大量的街道清扫渣土;玻璃;废电池;小石子,等等。成本高:大量的前处理:人工分拣、磁选、破碎、筛分、风力分选,等等;因地制宜:烟叶、大白薯、瓜果种植。64s/s的目的使污染物迁移到环境中的速率达到最小; 改变物质的化学形式,减小毒性的水平;稳定化 利用添加剂,通过将废物或其中的危险组分转化为其它物理或化学形式,以消除或者减小废物的危险性质的过程。 固化 向危险物质中加入足够的固化剂(包括固体物质),使其生成结构完整的、一定尺寸的块状密实固化体的过程。(4)稳定化/固化(S/S)处理技术65(4)稳定化/固化(S/S)处理技术水泥固化塑料固化沥青固化熔融
39、固化自胶结固化66(4)稳定化/固化(S/S)处理技术水泥固化固化基材普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、矾土水泥、沸石水泥适用范围适于无机废物,含有重金属污染物的废物。影响因素pH;水、水泥和废物的量比 ;凝固时间温度成型工艺67(4)稳定化/固化(S/S)处理技术 水泥固化的处理工艺 外部混合法 ; 容器内混合法 ; 注入法。68水泥/废物固化体进入储桶硅酸钠储槽进料机水泥储仓废液混合槽脱水槽浆状废物外部混合水泥固化工艺(4)稳定化/固化(S/S)处理技术69化学品废物混合机干水泥料斗混合重桶转鼓盖水泥/废物固化体进入储桶容器内混合水泥固化工艺(4)稳定化/固化(S/S)处理技术70(4)稳定
40、化/固化(S/S)处理技术塑料固化热固性塑料固化常用热固性材料:脲甲醛、聚酯和聚丁二烯等,有时也可使用酚醛树脂或环氧树脂。热塑性塑料固化固化材料:聚乙烯、聚丙烯等71(4)稳定化/固化(S/S)处理技术沥青固化防水、黏结性、化学稳定和耐腐蚀供料槽沥青预热器固化产品冷凝器冷凝液排放油雾过滤器静电除尘器木炭过滤器高烟囱排放废气搅拌混合槽72(4)稳定化/固化(S/S)处理技术熔融固化加二氧化硅共熔融。添加材料组成: SiO2 :4449 %; CaO:812 %; Fe2O3+FeO:915 %;Al2O3:920 %; MgO:68%; K2O+Na2O:24 % 。天然岩石工业废渣配 料熔 融
41、成型结晶退 火铸石73(4)稳定化/固化(S/S)处理技术熔融固化处理被有机物污染的土壤-+56m30m玻璃+石墨混合层74(4)稳定化/固化(S/S)处理技术自胶结固化技术含有大量硫酸钙和亚硫酸钙的废物,如磷石膏、烟道气脱硫废渣等107170脱水107170脱水+ H2O凝固与硬化凝固与硬化CaSO42H2O CaSO32H2O CaSO40.5H2O CaSO30.5H2O 75(4)稳定化/固化(S/S)处理技术含重金属废物的稳定化技术pH值控制技术加入碱性药剂,将废物的pH值调整至使重金属离子具有最小溶解度的范围,从而实现其稳定化。氧化/还原电势控制技术常用还原剂:硫酸亚铁、硫代硫酸钠
42、、亚硫酸氢钠、二氧化硫等沉淀技术氢氧化物沉淀、硫化物沉淀、硅酸盐沉淀、碳酸盐沉淀、共沉淀、无机络合物沉淀和有机络合物沉淀。76(4)稳定化/固化(S/S)处理技术 固化基材废物组分水泥熟灰浆热塑性材料有机聚合物非极性有机化合物如:油类、脂肪、芳香族碳氢化物、卤化烃、等可能阻碍凝固,降低长时间耐久性;废物组分可能通过挥发迁移可能阻碍凝固,降低长时间耐久性;废物组分可能通过挥发迁移;在加热后后有机组分会挥发可能阻碍凝固极性有机化合物:醇类、酚类、有机酸、乙二醇等酚明显阻碍凝固,在短时间内即影响耐久性酚明显阻碍凝固,在短时间内即影响耐久性;醇类推迟凝固,降低长时间耐久性在加热后后有机组分会挥发对于凝
43、固无明显影响酸类:如盐酸、氢氟酸等对于凝固无明显影响,水泥会将酸中和对于凝固无明显影响,会将酸中和可以在加入前进行中和可以在加入前铅进行中和氧化剂:如过氯酸钠、高锰酸钾、硝酸、重落酸加重铬酸钾等可相容可相容可能引起基体的破坏和燃烧可能引起基体的破坏和燃烧盐类:如硫酸盐、卤化物、硝酸盐、氰酸盐等可相容,可能增加凝固时间卤化物推延凝固时间;大部分容易被浸出,硫酸盐影响反应时间卤化物和硫酸盐可能被脱水和再水化而导致破裂可相容重金属,如:铅、铬、镉、砷、汞等可相容可相容可相容可相容放射性废物可相容可相容可相容可相容77工业固体废物de综合利用 Comprehensive Utilization of
44、Industrial Solid Waste78 冶金工业固体废物综合利用 矿山工业固体废物综合利用 石化工业固体废物综合利用 化学工业固体废物综合利用 主要内容79高炉矿渣 钢渣 稀有金属渣 赤泥 有色金属渣 尾矿 煤矸石矿山工业固体废物综合利用建筑垃圾 废塑料 废橡胶 废纸 废纤维石化工业固体废物综合利用铬渣 废石膏 硫铁矿渣化学工业固体废物综合利用1234冶金工业固体废物综合利用801工业固体废物综合利用高 炉渣 的综合利用高炉渣的分类 及性质按冶炼生铁的品种铸造生铁矿渣 炼钢生铁矿渣按矿渣的碱度分碱性矿渣 Mo1 酸性矿渣 Mo1 中性矿渣 Mo=1Mo=(CaO+MgO)/(SiO2
45、+Al2O3) 成分 CaO SiO2 Al2O3 MgO MnO Fe2O3 TiO2 V2O5 S F 普通渣 高钛渣 锰钛渣 含氟渣 3849 2346 2847 3545 6242 2035 2137 2229 617 915 1124 68 113 210 28 37.8 0.11 1 523 .15.19 .152 .11.7 2029 .1.6 0.21.5 1 0.33 78 811工业固体废物综合利用高 炉渣 的综合利用高炉渣的加工渣池水淬: 节水,易产生渣棉和H2S,淘汰 炉前水淬: 分为为炉前渣池式、水利输送式、旋转滚筒式及脱水仓式等 热泼法: 炉前热泼(国外薄层多层热泼
46、)及渣场热泼法 渣场堆存开采法 成本低 高炉渣水淬处理工艺高炉重矿渣碎石工艺膨珠生产工艺水量少,环境污染小,可抑制H2S气体的产生;比热泼法占地面积小,处理效率高;投资省,成本低 821工业固体废物综合利用高 炉渣 的综合利用高炉渣的利用矿渣硅酸盐水泥 20% 70% 石膏矿渣水泥 80% 矿渣混凝土 矿渣砖 80%90%高炉水淬渣作建筑材料 矿渣碎石做基建材料膨珠作轻骨料高炉渣其它利用矿渣棉 微晶玻璃 热铸矿渣 矿渣铸石 配制碎石混凝土 用于地基工程 修筑道路 用作铁路道渣质轻、面光、自然级配好、吸音隔热性能强的特点。用作混凝土骨料可节省20%左右的水泥,一般用来制作内墙板、楼板等 831工
47、业固体废物综合利用高 炉渣 的综合利用高炉渣加工及利用热泼法ISC法水淬法风淬法粉化处理做冶金原料做建筑材料作烧结熔剂 40%50%CaO,4%,酸性土壤、缺磷碱土 硅肥 SiO2 15%,60目,水稻 改良土壤 钙镁磷及其它微量元素841工业固体废物综合利用钢渣 的综合利用钢渣渣的分类钢渣 15%20%转炉钢渣/平炉钢渣/电炉钢渣电炉渣氧化渣、还原渣; 平炉渣初期渣、后期渣碱性渣/酸性渣铁水和废钢中的元素氧化后生成的氧化物、金属炉料带入的杂质、加入的造渣剂和氧化剂、被侵蚀的炉衬及补炉材料等 851工业固体废物综合利用钢渣 的综合利用化学及矿物组成 钢渣的化学成分主要为铁、钙、硅、镁、铝、锰、
48、磷等元素的氧化物,其中钙、铁、硅的氧化物占绝大部分。 钢渣呈黑色,外观像水泥熟料,其中夹带部分铁粒,硬度较大,密度为1.72t/m3,其成分组成基本稳定。钢渣的主要矿物组成为橄榄石(2FeOSiO2)、硅酸二钙(2CaOSiO2)硅酸三钙(3CaOSiO2)、铁酸二钙(2CaO Fe2O3)、及游离氧化钙fCaO等。 861工业固体废物综合利用钢渣 的综合利用钢渣的化学性质碱度指钢渣中CaO与SiO2和P2O5的含量比 R=CaO/(SiO2+P2O5)。根据碱度的高低,可将钢渣分为低碱度渣(R=0.781.8),中碱度渣(R=1.82.5)和高碱度渣(R 2.5) 稳定性 fCaO、MgO、
49、C2S、C3S等不稳定组分在一定条件下都具有体积不稳定性如 fCaO水化消解为Ca(OH)2,体积成倍增大;MgO消解为Mg(OH)2,体积膨胀77%。活性 C3S、C2S等具有水硬胶凝性活性矿物。当钢渣碱度为1.82.5时,其中C3S和C2S的含量之和为60%80%;R2.5时,钢渣中的主要矿物为C3S。活性矿物的水硬性需很长时间才能表现出来;细磨,加剂激发活性 易磨性 钢渣结构致密,含铁量高,因此较耐磨。所以宜作路面材料。易磨性可用相对易磨系数表示,将物料与标准砂在相同条件下粉磨,所得比表面积之比即为相对易磨系数 871工业固体废物综合利用有色金属渣分类成分熔融矿渣湿法残渣烟尘污泥按工艺分
50、重金属渣轻金属渣稀有金属渣矿物性质分成分 种类 SiO2/% CaO/% MgO/% Al2O3/% Fe/% Cu/% Pb/% Zn/% Ag/% Sb/% As/% Ge/% 铜渣 3040 415 15 24 2538 0.21 2 23 0.5 0.2 铅渣 2030 1422 15 1024 2040 0.3 .2.4 2 锌渣 1214 33 0.7 0.5 2 0.03 0.004 882矿业固体废物综合利用矿业固体废物分类 及性质按原矿矿床学分基性岩浆岩 自变质花岗岩 金伯利岩 玄武-安山岩等 28个基本类型 按选矿工艺分手选、重选、磁选、电选及光电选、浮选、化学选矿等矿业废
51、渣 按主要矿物成分石英为主高硅型 长石及石英为主的高硅型 以方解石为主的富钙型 成分复杂矿业废渣 主要元素是O、Si、Al、Fe、Mn、Mg、Ca、Na、K、P等。 89尾矿中回收有价元素 矿山废石的利用 2矿业固体废物综合利用矿业固体废物冶金矿山固废综合利用尾矿做建筑材料 其它利用 如从从锡尾矿中回收锡和铜及一些其它伴生元素;从铅锌尾矿中回收铅、锌、钨、银等元素;以石英为主的尾矿:蒸压硅酸盐矿砖 玻璃、碳化硅等的原料 以方解石石灰石为主:水泥原料 氧化铝为主:做耐火材料 如铺路、筑尾矿坝、填露天采场、筑挡墙等,每年可消耗废石总量的20%30% 覆土造田 矿山生活污水浇灌尾矿库 井下回填 直接
52、回填和加工后回填 902矿业固体废物综合利用矿业固体废物煤矸石性质及利用煤矸石的产量约占原煤产量的15%,每年至少新增2亿t。历年积存的煤矸石约为30亿t,占地约10万亩 组成 SiO2 Al2O3 CaO MgO Fe2O3 R2O 烧失量 含量 4065 1535 17 14 29 12.5 217 粘土类煤矸石一般加热到700900时,结晶相分解破坏,变成无定形非晶体,使煤矸石具有活性。我国煤矸石的发热量多在6300kJ/kg以下。 热值/(kJ/kg) 合 理 用 途 说 明 2095 回填、筑路、造地、制骨料 制骨料以砂岩类未燃煤矸石为宜 20954190 烧内燃砖 CaO含量 5%
53、 41906285 烧石灰 渣可作骨料和水泥混合料 62858380 制骨料、代煤、节煤、烧水泥等 用小型沸腾炉供热产汽 838010475 烧混合材、制骨料、代煤等 用大型沸腾炉供发电 912矿业固体废物综合利用矿业固体废物制结晶氯化铝煤矸石利用煤矸石制砖生产硫酸铵肥料生产轻骨料生产水泥制水玻璃92长岭废碱液利用实例 经煮沸油水分离,待碱液充分分层后用泵打入中和罐用硫酸中和,生成的环烷酸入半成品罐,经脱水后出厂,酸性水用碱中和后排入污水处理厂。3石化工业固体废物综合利用93大连石化公司用蒸馏法从有机氯化物废液中回收有机氯 环氧化物釜液收集在原料罐内,经切水、中和后进入二氯乙、丙烷精馏塔。塔顶出二氯乙、丙烷,塔釜留下重组分。这部分重组分再送入二氯乙、丙醚精馏塔,提取二氯乙、丙醚,最终剩下的釜液仍可作为有机溶剂或作为防水涂料的原料等加以利用。 3石化工业固体废物综合利用94废催化剂回收抚顺石油三
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