理化鉴别精品课件

1、理化鉴别第1页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四 中药制剂的理化鉴别是利用其药味（原料药）中的某种或某类指标性成分的理化性质，通过化学分析方法和仪器分析方法，检测有关成分在制剂中是否存在，进而对所含药味与处方的一致性做出判断，达到鉴定药品真伪的目的。 药品真实性的检定是药品质量控制的重要内容，是评价药品质量的重要依据。如果药品缺乏真实性，则可判定为不合格药品，并以假药论处。第2页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四理化鉴别是以制剂药味中的指标性成分（主要为有效成分或特征性成分）为检测对象，故可以更加客观深刻地评价药品的真实性。对于液体制剂或其它不含原料

2、药粉的制剂，理化鉴别则显得尤为重要。第3页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四1、一般化学反应法2、升华鉴别法3、荧光鉴别法4、薄层色谱鉴别法5、气相色谱鉴别法6、高效液相色谱鉴别法 其中薄层色谱法应用最为广泛第4页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四 1.原理： 一般化学反应法是利用检测试剂与制剂中的指标性成分发生化学反应，根据所产生的颜色、沉淀或气体等现象，来判断某些成分或某些药味的有无。由此可见，所谓一般化学反应法即通常所说的显色反应和沉淀反应。第5页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四2.特点1)、一般化学反应法具有操作简便，

3、适用性较强等特点。2)、其否定功能往往强于肯定功能，专属性较差。3)、易发生假阳性或假阴性反应第6页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四 假阳性或假阴性反应克服方法如下： 对样品进行预处理，除去干扰性成分，富集被检成分。 选用专属性较强的检测试剂。 必要时做阳性或阴性对照试验加以验证，保证其专属性和灵敏度。第7页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四3.常用的一般化学反应 主要用于制剂中生物碱、黄酮类、蒽醌类、皂苷、香豆素、萜类以及各种矿物类成分的鉴别。（一）生物碱1)碘化铋钾反应 产生红棕色沉淀2)碘化汞钾反应 产生类白色沉淀3)硅钨酸反应 产生白色沉淀

4、4)苦味酸反应 产生黄色结晶性沉淀第8页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四（二） 黄酮类化合物 最多使用的检识反应为盐酸-镁粉反应，呈紫红色。例如：山楂、淫羊藿、黄芩。此外，黄芩提取物采用二氯化锆-盐酸显色反应进行检识。（三）蒽醌类化合物 主要应用碱液反应，阳性反应呈红色，加酸红色褪去呈黄色。第9页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四（四）皂苷泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性泡沫。醋酐-浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色，三萜类皂苷呈现红、红紫色。浓硫酸反应 呈现红、红紫色。三氯化锑或五氯化锑反应 氯仿液呈紫兰色。氯仿-浓硫酸反应 氯仿层出现红色或蓝

5、色，并具绿色荧光。第10页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四（五）香豆素、内酯类和酚类 常用的检识反应有： 氯亚氨基-2,6-二氯醌-四硼酸钠反应，呈现蓝色。异羟肟酸铁反应 呈红色。第11页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四（六）挥发性成分 主要使用香草醛-浓硫酸反应检识此类成分，正反应呈红、红紫色。（七）矿物药 1、朱砂（主含HgS)主要采用铜片反应。 2、石膏、牡蛎、海螵蛸等 此类药物均富含钙盐，主要采用草酸铵反应。 产生草酸钙溶于盐酸，难溶于醋酸。 3、雄黄（主含As2S2) 氯化钡沉淀法（检出硫） 硫化氢反应（检出砷）产生As2S3,在盐酸中

6、析出黄色沉淀，并溶于碳酸铵中 第12页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四（八）动物药 常含有较多的蛋白质或氨基酸、故鉴别此类药物，常使用茚三酮反应，正反应呈红紫色。第13页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四操作方法： 大多为试管反应，或在检测试纸上、或在蒸发皿（坩埚）中进行反应。第14页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四结果判定：将反应现象或结果与药品标准对照，若一致则符合规定。若不一致则判定为不符合规定。第15页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四注意事项：试管反应一般使用210cm试管，取供试液1-2ml

7、。加入检测试液时，试管应稍倾斜，试液应沿试管内壁逐滴加入，滴管下口不得触及内壁。加入反应试液后一般需振摇试管，使之与供试液摇匀。振摇时应缓缓摇摆振摇，不得上下振摇，手指不允许堵塞试管口，若需层反应，则不得振摇试管。第16页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四一般需在白色背景下观察反应所产生的颜色或沉淀，若沉淀为白色则需在黑色背景下观察。如果反应需加热，一般在水浴中加热。用试管夹夹持试管，内容物不得超过容积的2/3，试管应倾斜45度，试管口不得闭塞，并不得朝向人。加热有机溶液绝对不允许使用明火。如果反应需无水条件，必须保持试管、蒸发皿等容器的干燥，例如醋酐-浓硫酸反应。第17

8、页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四升华法本法是利用升华法来鉴别中药制剂中某些具有升华性质的化学成分。这些成分在一定温度下能升华而与其他成分分离。鉴别方法主要有：取升华物在显微镜下观察具有一定形状或在可见光下具有一定颜色或在紫外下观察显出不同颜色的荧光或加一定试剂处理后显出不同颜色或荧光等制剂中若有2种以上药味都含有升华物，而升华温度不同，则可控制加热温度，分段收集升华物，分别进行鉴别。例：冰片微量升华，得白色升华物，加新配的1%香草醛硫酸液1-2滴，液滴边缘渐现玫瑰红色。第18页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四光谱法一）荧光法 有些中药材含有能产

9、生荧光的化学成分，这些成分有的在可见光或紫外照射下能发出荧光，有的必须经处理后发出荧光。含有这类药材的中药制剂可用荧光法进行鉴别。 通常的操作方法是取制剂的提取液点在滤纸上或试纸上，置紫外灯365nm或254nm观察，有时则加一定试剂后再进行观察。二）可见-紫外分光光度法 常见的鉴别方法： 1.规定吸收波长法 样品经处理后，测定其吸收光谱，在一定波长处有最大吸收。第19页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四2.对照品对比法 取对照品或对照药材及供试品经处理后，制成对照品溶液以及供试品溶液，分别测定吸收光谱，比较二者吸收光谱的一致性。3.规定吸收波长及吸收度法 取样品经处理后

10、，测定吸收光谱，在吸收光谱的规定波长下，应有若个吸收峰，并有相应的吸收度值。4.规定吸收波长和吸收度比值法 样品在一定波长下产生相应的吸收峰并且吸收度与对照峰的吸收度比值应在一定范围内（此法的条件是要有对照品或参照物）5.多溶剂光谱法 选择不同极性的溶剂按一定次序提取样品，将样品分为若干个溶剂组，测定各组的吸收光谱，根据所得到的特征吸收光谱或导数光谱进行鉴别这种方法的先决条件是处方和工艺固定、原料药品质恒定、具有可靠地对照物或对照光谱，否则难以说明问题。第20页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四三）红外分光光度法第21页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星

11、期四色谱法一）纸色谱 以纸为载体，以纸上所含的水或其他物质为固定相，用展开剂进行展开的分配色谱。二）薄层色谱法 点样：一般原点直径不大于3mm，高效薄层板原点直径不大于2mm，点样量最好控制在10微升以下，如果在一个位置多次点样，注意不要将点点成空心圆，选用的溶剂沸点不宜太高如正丁醇或太低如乙醚。点样后可将薄层板再干燥。 控制展开时的相对湿度可在双槽展开缸一侧用一定浓度的硫酸溶液，密闭放置一定时间（15-30min）,再加入展开剂于另一侧展开。也可以将点样后的薄层板放入内有一定浓度的硫酸溶液或其他调节相对湿度的无机盐水溶液的容器内（或特制的湿度控制箱），密闭放置一定时间后取出，立即展开第22页，共24页，2022年，5月20日，16点43分，星期四四）气相色谱法 气相色谱法在定性分析中较为常用，主要是利用保留值进行定性，多用已知物对照作为鉴别的依据。五）高效液相色谱法 定性鉴别与气相有很多相似之处。主要是