11-化学动力学基础-2答案-考研试题资料系列

1、11-化学动力学基础-2答案-考研试题资料系列11-化学动力学基础-2答案-考研试题资料系列11-化学动力学基础-2答案-考研试题资料系列11-化学动力学基础-2答案-考研试题资料系列第十一章化学动力学基础二 答案:：一、选择题 共72 题 1。 1 分601 C 2。2 分 602 C 2 分 6003 4. 分 00 B 5 分 6005 C 6. 2 分 606 B7 2 分 60 C 8. 分 622 A 9. 2分 6024 D1. 分 603 C 1.2 分 601 C 1。 1分 603 C32 分 635 C 4 2分 603 B 15. 分 603 C16。 1 分40 D

2、。 2 分604 18. 2分 049 C 1。 分 101 . 1 分61 D 21。2 分 610 22 分 61 C 23。 分 5 C 24. 2 分 60 B25。 2 分609 A 2 2 分 611 27. 1分 73 2. 2 分61 2。 2 分 617 A 30. 分 67 C 1 2分 18 D 2 分 612 B 3. 1 分 6 A 4 分 620 B . 分 6210 C 62 分 6246 C 37. 分 2 A 38. 2 分 648 3。 2 分 49 40 2分 6301 B 41. 1 分 6 A 42。 2 分 63 B43 2分635 B 4. 分 6

3、7 C 45. 分 385 4 分 636 B 47。 2 分 687 C 4. 2 分 640 C49。 2 分 4 B 5. 2 分 6453 A 51.1 分 64 B2分65 D 32分456 答 B 因为 Cl2+h Cl， =Lc/4. 2 分 6 C 5 2 分 480 . 1 分 681 57. 分82 D 。 2分 6483 C 5 2分 522 D 0. 2 分 652 61. 1分 6523 D 62。 2分 5 63. 分551 C 64。 2 分652 C 5。 1分 653 C6。 1 分 6 67。 1分 5 C 6 分 6559 A 分660 B 。 分 656

4、 答A 2O5是n型半导体7 分 56 . 2分 6563 二、填空题共7 题 1. 分 6032 答 3。12; /N=xp-Ec/RT2. 分 633 答 0902； N/ e/R3. 2分 606 答2961018 5.910 计算公式为exc/T因为 Ea，所以EcEa4。 分 603 答 复杂分子具有更多的振动自由度, 转移能量更有效. 2 分605 答 活化分子比例增加 或 有效碰撞分数增加 或 相对平动能在连心线上分量大于EC的碰撞增多 6 2分 61 答 在连心线方向上的相对平动能超过临界能;碰撞的方向必须一致. 分052 答 =EC+RT/2 8.2 分 053答 31018

5、;16 2 分 654答 10L为阿佛加德罗常数0. 2 分 0答 0-L11. 5 分 112 答 1 2 3 4 52. 5分26 答 -148 J1mol1 1。 分 6217 答 -119JK1mo114。 2分 6170 答 58.6 Jmol- K1， 更松散,单分子分解.15. 2 分 6171 答exp50/8。314 =40916. 2分62 答S=18 K-1ol S=3S t+2S r+S-3S3S +2S r+S v =S+2 =18 JK1mol1。 2 分6174 答3； 3; 3n+m7 0.5分；0分； 1分8 分 617 答；2； 9-6=3 0。5分; 05

6、分； 1分19 2 分617 答 119 JK-mol-1 S=S S A B =S平3S转2S振6S平+2S转+S振 S转+S振-3S平 9JK1m12。2 分 610 答 148 K1o-1 = ABS A+B =3S平+2S转+3S振6平S转S振 =2S振3S平 =-1 JK1mol11 2 分 6183 答58. Jol1K1, 单分子分解反应。2. 2 分 6206 答 m,2.9 JK-ml-23 2 分 21 答 活化熵的差别24 分 6212 答 与产物相近，但更松散。2. 分 6213 答 6。 分 214 答 27。 2 分 6215 答 ， 28. 2分 650 答 ，

7、29. 2 分 6251 答 0，d30. 2 分 652 答 800 nm，极低压力 3 2 分 6253 答 激发能难于局域于该键上 或 通过振动在分子内传能速率快于键断裂速率2. 2 分25 答 小，负33。 分 255 答 长 34. 分 56 答 平动3. 2 分6257 答 平动，直线型6。 5 分 628 答 各向异性或非对称性的,短，各向同性对称分布，长，大于7 2分 259 答 1 向前向后或前后对称，各向同性，2 直线型,3长38. 2 分260答 向后, 2 直线型，3 短的3。 2 分 6答 1 向前，2 直线型，3 短的40. 2 分 626 答 向前散射,向后散射,

8、前后对称散射. 2 分 263 答 产物出口山谷一侧，产物分离2. 分 6264 答 反应物入口山谷一侧，互相靠近 43. 2分 6265 答 吸引，早,排斥，晚4. 分 62答 要足够高，要恰当,要符合反应的需求。 5 分 6267 答 dBj/dt=-Bi/dt=kijABi 2分 kjv ij 2分 dAB/dt= 1分46 分6268 答 准直,均速,选态,取向 分47. 2 分 66 答 指定能态，另一能态，非玻耳兹曼 48. 2 分6270 答 赫希巴赫Herschbah，波兰尼Polnyi，李远哲 4. 2 分 6307 答 反应所需能量除碰撞传能外，还来自于分子内能量的重新分布

9、. . 分6308 答 1。 2 分 65 答 增加 2 不变 减少 4 不变。 2分364 答 2 据lg=lgk01。ZZB ZAB=lk2/02 =0.122/1。20.1695 =1。9353 2分 365 答 r=k1HOI-4. 分 36 答 975 k-/kc=expEuncat-EI/R55。 1 分 68 答减少 lgk =lgk0+BZAZBI1/6. 2 分 68 答增加 I=5.660-4 mlg1 57 分 6389 答 减少 =1。51102mkg 58。 分630答 减少 I=3710-3 olk1 59 2 分391 答 -1速率与粘度系数成反比 w 或水r乙醇

10、60 2 分 692答 解离作用 介电效应 传能作用 参与反应 溶剂化作用 对个给全分61. 分 633答 +OHH2O1011 +，是水溶液中迁移速率或离子淌度最大的离子。62. 2 分615 答 0=/e,所需的时间为与平衡浓度的偏离.63 分1 答 =0/e 一级 64. 2分 644 答 设以1 3为计算基础， 则每秒生成产物为4。1105/39.380 moldm-3s-1 =1。0107 modm3s1 所以 =0207/1.000=102 各1分6. 分 6485 答 E= =h/ =3.61018J光子 r=2016/3。101 =550光子/s 这个结果说明了眼睛是极灵敏的。

11、 2分66。 分 487 答 50 =c/ =L/E67. 2 分 6488 答 10 0 cm1 E=Lh =h/Lh68 分 6489 答 3.61014 -1 E =Lh69. 分 6491 答 。8106 mo， 4。410-6mo. nO =。015。64。8109 m =8106 mol nC2H4=nC27. 2 分 6492 答 CH3 +CC=O E =Lhh =6.0310366210-342.998108/30019 kJl1 =39 Jol 应为C键断裂71。 2 分 6493 答 1.02 nIa2110-/9.386/1。07 =1。0272。 分 494 答 =3

12、.007 m06 n = =hc/ 所以 =hcL/73。 2 分 6495 答 7.2510-20 J E = =/ hc 6。261342。980861102 =72120J7. 2 分 6496 答 337119 J E=h =.6610-34.0901014 =3373019J75 2 分 497 答1.870-4 J E=h/=6621342.98108/0.41096 2 分 6498 答 30个光子 10-1/6。2610-32。998108/590930 77 2 分 49 答481ol1 ne2+/dt =1。310 mo/36.560=5。10-9 mols-， I=dne

13、2+d/8。 分632答 自催化反应或反馈型反应 非线性动力学 三、计算题 共 题 1。 10 分 011 答 a expEa/R 10810 sc = LAB8T/2 1。171 3mo1s1 A = k pEa/RT 1.0910 3mol1s1 =/Asc= 9。303 各2。5分. 10 分 6012 答 a ZA 2 2RT 1/2cA2 = 。71034 次m3s1 4分 b k 2LdRT/1epEa/RT =1。0310-4 mmos- = 0.103 m-s 4分 cr = c2= 。91mol3s1= 23910-5oldm-3s1 2分. 分 615 答 q ex125

14、0/8.313002= 1。77510-2 3分 q = 5631021 分4 10 分 623 答 1 P = A实验/A碰撞理论 9。2100105 =8。59106 分 2 k= 1/2c- cA/cc =1/t/1yc =0。4 m3mol 代入题目所给公式得 T = 50.5 K 分5. 10分 6025 答 令 a = IA， ， b = A ， 1 0， x2= 05 IA/IA= ur / V dx lnIA,0/IA = u NB/ V005 m 分 V = T/ p , I，0= 1.， IA= 0。8 u = lnA，0/ I Lp1/5 = 2 nm2 分6. 10 分

15、 6026 答 甲 ZAA= 2dA2L2 A = p / RT = 15. molm3 A=.7734m31 4分 乙kT = ZAA/ A2L exp c/R=9。96105 mol-1m31 分 丙r=k= .023 mo-s-1 分7. 分027 答 = 2d2L exp- Ec = 206310-0ml-1m3s18. 5分 602 答 q = xp Ec/R 300 K 时，q = 26914 3分 50 K 时， .10-9 2分1分 629 答dAB= dO2+dH2/= .3101 1分 = MO2MH2/M + =189710kol1 1分 N2/V= .881025m3

16、2分 NH2/V =.8105 m3 2分 ZAB= dB2L/VNB/V= .771035 31 分10 分 6041 答 Z= NV， N/Vp/kT, =8kt/m12 所以Z16/mk1/2 =661026 k, Z=。01011 s1p/p 2分 1=10p Z=.102 s1 1分 2 p= =。111s-1 分 3 p=106p =01s- 1分1110 分 042 答 1A =Pd2AB13L =1。005101Pmol1m31 分 k=ep-Ea/R 。34108 or 8。20取EcEp mol-1dm3s-1 3分 2 实验 Ae =118 mdm31 所以 =Ax/AC

17、T =0.05 2分1. 0 分60 答 据A=Pd2AB8kBT1/10 代入已知数据可得 分 ST =1142101 moldm3s1 Aex 22101 mol1dm3s1 3分 所以 P=Aexp/AT 0。1 2分1。 5 分 604 答 A =P 2103L 2分 =1108T/2moldms 3分14. 分 5 答A =P 1210L AmA/2mA =A2 分 =4P 122kBTL/NCl2 03L =5.9109T12 mol-1ms1 4分 =3.21091/2/5.89109T/2 =04 3分15。 5分 607 答1将kp转换为kc，kcpR21可得kc28 = 8

18、.8 ol-m3s c308 K=42 o1m3s-1 分 求a，c=Rln=55.3 kJl1 2分 E临界能=Ea,- =541 kJmol K 1分 据ST， kc=PABxp-Ec/RT PZ0epEc/T P =kcepEc/RT/Z0 =0。333 5分 2 据 kc=kBhc1-exSm/xp/T Hm，c=Ea,c2T =0。3 Jmo-1 2分 Sm,c=lnkch/kBTc-1Hm,/T=4.3 Jl1K-1 2分 ,c= 6。5 mo-1 1分1. 15分06 答 1 kmx=1710 m3mols-=1。7101 mo-1m3s1 7分 r=CH32 , dCH3/t=

19、kCH32 CH。0H3 CH3002/RT tminRT/2k。20p=3。3 ns 8分1。 0 分 057答 ST理论 自由原子与自由基反应, ， k=A指前因 分 m3mol-s-1 dm3mol-1s- 分 dm3mo1s1 4分与实验值非常接近，说明硬球碰撞理论对这类反应较适用. 分8. 1 分 058答 1 浓度cA=c=RT=34 molm3 ZA=22cAcB=3。31 molm3s1 4分 2 ECERT2=3。87104Jmol-1 2分 r=kAcBPZAexp/RT pkcAcB/ZABepERT=5。503 4分19 分 6059 答 5分0. 10 分6060 答

20、 M为分子量 ol-1dm3s 分 2 将数据代入A1式 mol1d3s1 3分 与实验相一致1 分 661答 对同种分子的双分子反应 oldm31 分 mo-1dms-1 分 1分 1分2. 0分 062答 1 ol-1dm3s-1 6分 2 mol1m3 分 分23。 5 分 3 答 SC ol131 3分 =rH2+rCH42=1.73 nm p=实验CT=46107 2分24. 分64 答 1 , 4分 2 p=R ， =2l2=。1019 m p=0 分2510 分 61 答 1 T = 00 K时，k = 2.001 exp-Ea/R0。198 s1 所以 t l2k = 34.9

21、5 s 4分 2 Ea= H RT 2。0107 = = kBT/hexp/Re 得到S=826 K-1ml1 4分 3 和 rS 数据相近，说明活化络合物和CH3构型相仿 2分26. 10 分6116 答 kB/ f/fAepE0RT 2分 设 和 A 均为含有个原子的非线性分子线性分子也一样 = kB/h ft3fr3fv3n-7 ftr3fv3n- xp-/R 因为 f3f3 fr3fr3 所以 k kTfvexp-0/R =kBT/1-exp-h/B xE0RT BT/hh/kBTexp-E0/RT 4分 =epE0/T =5612 s-1 4分7. 5分 17 答 k = kBT/h

22、expS/Rxp-H/R 3分 k催/k非= exp/Re-H/RT =。8 2分28. 10分 6118 答 A kT/hxpSR .015 1 得到 S= 6。6 JK-1ol129 10 分 6120 答 由 lk 1/T =182.5 ml-1 分 A =1。520 mn1 = 9。10107s-1 2分 A = Bexp/ T = 47+51。/2 = 48。8 得到 m 2。3 K-1mol-1 5分30。 0 分 611 答 ln 1/T 作图，或用代入法求平均值得到: Ea =1.1 kJml1 A = 2031013 s1 4分 当T 33 K时， = A expEa/RT

23、=430104 1分 Hm= aR= 101 kmo1 2分 A =kBT/heeS/R S =3 JK-1ml-1 2分 =HTS 10 kmol-1 1分31。5 分 23 答 k = B/h/R expSm/ = k/exp-Hm/RT = 7s-1 3分 =ln2k 9。4103 2分2。10分 24 答 液相反应 H= Ea T 124。 kmol1 4分 A = hepS/Re 得到S= mol-K1 4分 = -TS 099 kJmol1 c mom3 2分 若c= odm时,S=9。8Jm1-1 ，G = 89。 kJmol1 3 10 分615 答 k = kBT/hexpS

24、m/Rex-Hm/RT 分 k1/k= 22。2 4分 即乙酰胆碱水解速率大,说明Hm相近,S对反应速率起决定作用。 2分3.10 分 27 答 由 lnk /T 得到 E= 109。5kJmol- Hm=Ea R = 16。2 kJol1 A= kBT/heep/R 得到S= -488K1ml 根据速率常数的单位 可知该反应为一级反应 各分35 5分6129 答 k ln2/t 6.9310 s 1分 =kBT/hexpRpH/T = kTepa/Re 得到 2 kmol1 3分 如图这种旋转,由于构型相似,S = 的假设是合理的。 分 36。 1 分 617 答 k =kThe2/RT1-

25、nexpSRexEa/RT 得到S3. JK1mol-137。 0 分 38 答 = kT/hp E0/RT =kBThxp E0RT 4分 kH/kD = = mHBr/DBr/2 Br/BrDmH3/2 4分 1.40 2分38。 5 分 639 答 k = kBT/hxp 0/RTL =kBT/h 10020102/1020120L 1018 m2ol1s- 39。 分 6140 答 E T =122 km-1 2分 A = B/hexpS/R T取平均温度 得 =-24 JK-1mol1 2分 0，推测其活化络合物可能是一环状结构。 1分40 10 分641 答 lnc0/c = kt

26、 得 kn 10099 代入 k =3。8104 xp22903/RT 得 T 72.5K 4分 H =Ea- RT 226 kJmol 3分 A kBT/heepSR 得 S 8 J1mo1 分41 10 分612 答 n k = 14212.03- 1。4RT 得 lA = 14.12。303 即 = 1.63104 s1 12. kJmol 5分 BT/eexSR 得 S = 18.2 JK1mol1 S数值较小说明活化络合物在构型上和反应物相差小 5分42 5 分 613 答 k= kBhexpS/Rexpa/Te 3分 k1k exp S/ = 4 分43。10 分 64 答 由 T

27、= 83 k= 201- s- T2= 545 K = 1104 -1 得 Ea = 1591 kmol-1 2分 A 3.0013 s 分 = Ea -RT = 1549 kJol-1 分 = kB/eepR 得 S = 1.03JK1mol1 3分44. 0 分 5 答 由 1，2 和 k1，k2 的数据 得 a= 651 kmo- A = 940 dmol-11 k150K = 5.820-3m3mol1 所以 H = Ea 2RT23。3 kJmol1 T 取平均温度 A kT/he2expS/R 得 S = 11.3 Jmo1 1 modm-3 各2分45. 1 分616 答 dC/

28、dt =k+ = B, 对于A0=B的二级反应 t1/2= 1/k， k=1 moldm3 98 K= k/= 0mol-dm6h1 2分 = 1/ t1a= 50o1dm-3-1 2分 k288 K = k/H+ =5103 o-2dm6h1 k298 K= kBT/hexp GRTc1 n G=710 Jmol1 2分 lk29k8 Ea/R298/28288，a=49。46kJmol1 = a -RT = 。98mol1 2分 S= G/ T =82.7JK1mol-1 2分46.10分 613 答 用 lnk/ 1= E R 1/T1 1T2,求出Ea后取平均值 a 84 kJmol-

29、1 2分 Hm= Ea RT 81.2 kmol1 2分 k298 K 004 s1 分 k = kBT/epm/ Rex-m/ R m= JK-1ol 2分 Gm= Hm- TSm=78.4 Jmol1 2分47 1分 6164 答甲 100 时,k =1。902 s1 2分 /2 = ln/k=350 s 3分 乙 A kB/eexp/ S= 6.3 JK1ml-1 5分8。10 分 665 答ln/1 = E2 T1T2T E = 1094 kJmol-1 3分 Hm= Ea- 1 - R T =106. kJmo1 3分 从速率常数计算式得 Sm 4 K1mol 分49 5 分 16

30、答 lnk/k = epSmASmB/ R S 19.4JKol5. 分 667 答设加催化剂的速率常数为 k,不加的为k1 lnk1k2=1/RSS21RTH1-H2 = 2。8334 k2/1 17 5分51。 10分 18 答 lnk2/1 EaT1T1 1/T2 Ea 1826 kJmo1 2分 T平均 84 K ， Hm= EaRT = 7. kol- 2分 从上式得 k48 =4。9510-6 s1 分 k =BT/eS/e-/RT S= 18.5 JK1mol1 分5。 分 169 答根据阿累尼乌斯公式 k = AxpEa/T 代入实验数据求A 和Ea 的值,最后取平均值。 A=

31、 4.17103 s- 2分 = Jmol1 2分 m= Ea RT1007kmol-1 分 在 27 K 时，k=。831-s1 k =kB/hem/RexpHm/RT Sm= 。8 JK1ol- 3分53 10分684 答 Hm=RT=128-8。31447103 kmol =124 kJmol1 3分 Sm=RlAh/e1B0= -33。1 Jmo1K 5分 S 说明过渡态有一更紧密的结构 分54。 10 分 5 答 Ac=kBT/h2c1expSm/R Ap=BT/he2p-1expS/R SSRlnAcc/Ap 分 p=AcRT1=18510a1s-1 2分 S 792-8。314

32、Jmol =79。28.314l5.3514 JK1mo-1 =7.20.4 o-1 -11。2K1ol1 3分5. 1 分 618 答 Ea 18 kJmol-1 3分 A=BT/heexpSR 所以 S =R2 7 J1o1 4分 mHm-TSm=18+ kJmol-1=38 mol- 3分56。 1 分 187 答 Sm=ln= 3。 o1K 0 说明生成比C2H6更松散的过渡态 5分 m=Rln=8。7 Jmo1K-1 0 说明生成2个甲基自由基更紧凑的过渡态 5分 rS=Sm，pm,R=SmHmSm，m =m+Sm =2。7K-1mol 分。 10分 688 答 A=1。001011

33、 c3m1 =00105 mmol1s m=l =108。mo1K1 Sm0 说明生成了比反应物更紧凑的结构。8。 0 分 6189答A=d2kBT1/2或A=d28RT/1/2， A=3.001013 cm3mol-11 =4。98017 3s-1 d2kBT12=4980-172.05103 m-1 =2.401020 m2 d =2。401-20/3。42 m 8.71-1 m 8.4 pm 数值太小，证明ST理论不适用。5。 10 分 190 答 =RTeLcexm/ Sm=lnLhc/Te2 =74 J-m 6分 c=1 mold3103 molm-3 分 Sm0 指出：比两个分开的

34、反应物， 过渡态有更紧凑的结构. 2分60 10 分 619 答 据kAexp-E/RT则2。34102 mol1d3-1=Aexp50103/834673， 可得A=。2110dm3mol11 3分 对双分子反应 m=aRT=388kJ1mol- 2分 又A=kBT/hc-xpSm8。34，= om3 可得Sm=76.7 JK1mol 3分 Gm=mSm18。8137770 Jml1=190。4 kJmo 2分61。 15分 6192 答1分子相对质量mI27.91103/6023103 kg=2025 kg ZAA2AAL2kBTmHI12=3.04011 m3s1 5分 2 有效碰撞频率

35、为ZAAexpcR =。167014 m-3- =8。81010 mom3s1 kZAAxE/RT/ molm-32 8。510mml11 .58107dmol1s1 5分 3 为求m. 先求指前因子AkxpEa/RT =5010 dmmo-1s-1， A=c1e2xSmR S=62。1 JK1ol1，标准态为 mdm-36.5 分 619 答 据ln2/kR1T11/T2 又k。693/t/2代入前式 求得Ea1.4 Jml-1 分 据Hm=Ea-RT=486 mol-1 3分 T33。2 时，k=ln2/12 =2。0104 s-1 分 kT/ =64112 s1 2。30-=.94101

36、2p-Gm/R333.2 Gm=105。5 kJmol1 4分 据Gm=m-Tm m 73 JKmo1 2分63. 15 分 694 答 1 xec0 xe=1/k-1 解得 xe0.0464 moldm-3 t= = 817104 s =22.7 5分 2rm=HmHm= 2分 rGm=rHm-TrSm=-Rn rSmRlnK=Rln3.21/3.-6 =-1。21 ol-1K1 3分 k1c1-nepSm/Rexpm/RT mRlncn1+Hm/RT 。314-42.1+7。3 = 43。2 ml-K-1 3分 Sm=Sm rSm = 44.4 Jol-1K1 2分64。 5 分 6195

37、 答 据nk2/k1=Ea/T1/T2 求得Ea=90。7 mol1 3分 T=3132 K时，k .6710 s1, kBT/h6.512 s1 nk=lBT/h-Gm/RT 可得G=108.8 kJml- 分 据Hm=EaR =9.-83143132 =8。1Jmo1 4分 据G=mSm S=Gm-m/T =-0。8-88。103/313.2 JK1mol 661 JK-1l1 3分6515 分 196 答 据lnk2/k1=Ea/R/T1-1/T2, 可得 Ea=84。 kJmol-1 4分 Hm=E-R=84。103-8。34298。 kJmol=2.2Jmol- 298。 K时 kT

38、/h =6212 s1 k=k/exp-Gm/R 据nk=lnT/h-GRT -1 8。2 时 k=.400-5 s1代入1式，可得G=100.7Jmo-1 6分 据m=Hm S=6。4 JKmol1 2分 lnA=lnkBT/hne+Sm/R A=9.09 s 分66。 1 分 6198 答 据过渡态理论，kBT/13L/qAqB 3分 对qA=q平q转q0振=100，qBH2=q3平q2转1振 =1032, q线性=q3平q2转q3振=102 q非线性=3平3转振=103 线性过渡态10391032/13010=109 2分 非线性过渡态10391033/103010=010 2分 =AT

39、ST非线性/AC =1010/01。1 P =ATST线性/C =/101=0.01 3分 由此可确定为非线性过渡态最为可能.67.10 分 61 答 m =/L =2027kg q=2mkBT/23/1030 2分 f=qt1/31010 2分 qr=82IkBT/2102 所以 fr10 3分 qv=1/1e-h/kBT=1 所以 fv1 3分68。 1 分 6200 答 每个自由度的配分函数与温度之关系为fT1/， frT1/2, fvT 一般很小0 每个自由度的配分函数之数量级为ft=110,f=101, v=1 分 当生成线性过渡态时， 则 AS103LkBTht32v3ft3ft3

40、2fv1 =103623103T/100T3/210T 分 已知A108. 94T与上述ST相一致 若为非线性过渡态 TST=03LkBT/ft3fr3f/ftt3r2fv =103612310310T12/100T3/2110T0 分 与实验结果不一致69. 10分6204 答 1 表=51-50。1 =5106-1 所以 t/=1390 ,即38. h 6分 2 510-=1013expHm/T Hm=10 kmo-1 4分7。 5 分6205 答 据rGrHrS.58 Jol1 又 rGT 求得K=.6825 3分 因为 等分子数反应 =c=Af/Abexp-EfEb/RT-1 3分 E

41、afEb =rUm=r 2分 所以 Eab 18.9 kJm 分 将已知数据代入式， 可得 A4.610 mol-1m3s1 3分 所以 kb4.618e1。9 Jmol/RT 1分71.1分 2 答 t1/2=1/pk, k298 K=9.8710-5h-=74108 Pa1s-1 2分 k308 K =19710- P1h-1 2分 n2=Ea/R1/91/308， E=23 kmol-1 3分 kAxp-Ea/RT， A5.1806 s Ea=H,nR 所以H，a-nRT =47.9ml-1 3分 因为kpkBThp1nexS/RexpH/RT 将kp及数据代入上式可得 27410-8=

42、0。62011。105-1expS/R4。0110-9 S=n1.117 =-133 K1mol1 5分72.15 分 6218 答 1据过渡态理论 假设同位素取代对平动、转动配分函数的影响极小,而振动配分函数虽有影响，但贡献极小,故主要是零点能的差别，设 2分 分 3分 2 。8 ，k/kCH=0.157 4分3 15 分 61 答 1据过渡态理论 3分 分 -1 5分 ，kCD/kH=exp0 RT= 1 式代入上式，即证得. 2=。0-3/L kg ，=6。8103/L =0.12 , 089 4分74 10 分 620 答 1=.65 =。07 2 = 0.9 的计算： 共0分5。 5

43、 分 62 答 , 4分 kJml1 2分 kJo 分 J1m-1 5分 Jol1 2分76。 15 分 622 答 据及可得cm3mo-1-1分 cm3mo1s-1分TST的结果与实验较接近，SCT的结果与实验相差较远概率因子p92191.62111=5。10-5将TST与CT对照可得，=。7104而6。60,可见是决定概率因子的主要因素。 4分7710 分 2 答1 J1l1 标准态浓度为1mo3 2 .108x21 Jml1/RT cm3mol-1 =9。1010。1 kJmol-1RTdmmol-s1 Jk1mol 标准态浓度为1 old-3 3= Jkmo-1 Sm= Jk1o-1

44、T一定 与S相同,说明与标准态浓度有关。 78. 5 分 6224答 Jml-1 2分 k1o-1 2分kJml1 1分 之标准态为=1 olm3 9 0 分 225 答 kJml- k1mol =1 moldm3 ml-1 2 Jkl1 与不变.0 5分22 答 1 根据nT2/kT1Ea/R1/T2/T E=47Jmol-1 2 反应沿势能面的反应坐标进行，鞍点势垒低于解离能。81。 1 分 622 答 1 4分 49。0 Jmo11 + 2。7 JmoK-1= 4.3JK-1ol-1 3分 说明决定反应速率的除能量因素外,有时熵因素也会起决定作用。 3分 2 10 分 6228 答 Ea

45、=T2dlnkdT=R1319=24 kJol- 3分 单分子反应， 代入上式 =182 Jmol1K- 分 单分子反应=0,所以 2分835 分 6229 答 rSm=Sp,-R,m SR，m S，= S=42 J1mol1 3分 说明Sp，m0，故过渡态结构比反应物及产物更疏松。 1分8。0 分631 答 1=180 kJmol-1， A79110 dm3ml-s-1 = 3。2 JK1m Jmo-1 过渡态结构紧凑了，因由二分子变成一分子了。 5分2 dmmol1s-若为线性过渡态 =1010 dm3o1s若为非线性过渡态=1 dm3o-1s1 结论：可能生成线性过渡态。 分8. 10

46、分 622答 =861R-RT=69。7 kJmol-1 2分 A = =-6。0 J1mol-1 7分 标准态浓度为 = moldm-3 1分 87. 1 分6233 答 2分 124.6 kJol1 2分 =0.5 J1ml1 2分 =123 Jol1 分 是以=1 modm为标准态浓度 分88。0 分 6234 答 1 =1.0 Jmol1 分 =67 JK1mo1 分 2 mH=10 mol1K-1 , mH2=15+231=211 K1mol-1 3=020+3 K1mol=21 Jmo1 =315+11 JK1mo-1 8JK-1mol-1 4分 差别很大二倍，后者是一般的方法，显

47、然与典型值差别很大。89。15 分 23答1 =1.67102 kJm1 Ac= ， = 10。3 Km-1 5分 ，=49.9 JK-1mo-1 3分3 ， Ac= = -137 1mol-1 3分 = 活化焓与标准态选择无关，仅是温度的函数 说明活化熵与标准态选择有关 4分0。 5 分 636 答 1. kJmol1 分 A =-92。 mol- 2分 =1。3Jmol- 1分9。 10 分 6237 答 116。 Jml-1 分 A , =1moldm = -92.7 K1mol 分 =41。 Jmol1 1分 2=118.6 JK1mo-1 或由Ac换算为Ap,再求 5分 与不变。92

48、。 10 分28答 =2Jol1 2分 2A2exp-ERT , 2=2expa/RT=4.013Pas = 966 JK1mol-1 6分 以=15 Pa为标准态压力 =-T=83。9 kJol1 2分9 5 分6271 答 当R接近到临界值R时, 2/ RIEea *=*2 =d2 p=R*/d2e2/4 dIa 24.3 94。5 分6272 答 当R接近到临界值*时 e2/0Eea *=*2 p=*/ R*/d2=e2/ 0ea2 分 =4. 1分95. 5 分 7 答 碰撞总截面EnE+,对于硬球碰撞，非弹性碰撞截面 un0，故 = R=pd2E /R 2分 =25 kJol-1,E

49、=0。3 m2， R0 1分 E=10kJmol1, E=0.03 nm， R0。0 nm2 1分 ER=250 kJmol， E=.05n， R=.08 nm 1分9。 10 分 605 答 1一级， p=时0级 4分 2 EaT1T2ln/k1T2T1 =4.08105 Jmol1 分 1=0。015 s1，2=3.5810-3 s197。 5 分 630 答 1 k1=d2B/1/21.41014 cm3mol1s-1 =1。411 mol-1dms 4分 2kk1k-所以 k2=/k1=1。1212.50 s-1 4分 3 CH3C1/ k2/-1=0.18 molm31.0 modm

50、3 4分 CH3C1/2=k/k-1=k/k1所以 k1=k/C3NC1/2=3。510-1mol1dms- 分98。5分 6309 答1 对应用稳态近似即得.一般教科书均有推导方法 4分2 应用简单碰撞理论,将d， ，及E代入， k1=807ml1dms-1 分3 高压极限时，kMk3, 由1可得,又由1, r=kuA, 可得ku=k /3/k2M当k=k/2时，可得据VnT， =RM=。10Pa 分p理论=.10a, 实验=0。532 P，相差甚远，这不是因实验误差或应用简单碰撞理论引起，而是idnn理论之缺陷，必须修正。 分99。 0分 310 答 Lnann反应历程 P为产物 ku=k

51、1k3AMk2M+k3 k=k1k3/ 6分 u/k= 可得 =k /k1 k1=kM=k RT/p=1。24710 mldm3s-1 4分00 5分 631 答 由反应历程可得 ku=kk3AM+k k=kk3/k2 k=AexpEa/R=AexpEa/RTk3/A E2=0 ， 3=A 6分 3A=3.9813 s 2分k2=d28R5.10 m3mol1s 3分k/=1k31 , M=k3/k2=k/k1=p/Tk=k2/T.31085.06108。314.8908 -1 4分k3理论与k3实验相差甚远，理论存在问题,应修正、发展。 101. 1 分 632 答 Lindeann理论的反

52、应历程为 为产物 推导得r=kuA=1k3M/kM+k3A ku=k13M/2M+k3 高压极限时r=A=k1/k2A ku/k=1+kk2M-1 6分 k可通过ST计算：k2=Ld28R=260 mol1d3s 5分 ku/=.5时，M=3/k k3=k2M=k2p/RT=615107 1 分102. 1分 633 答 P为产物 rk3M/k2M+k=kuA,ku=k3M/2M+3 r=A,高压极限，r=k1k3/k2A =k1k3/ ku/=0。5=1+k3/k2M-1 ，M=3/k2 / 7分 由SC计算k k2=Ld28T/=。11mol1m3s1 4分=/RT=70/8.314501

53、0-3 oldm3=1。10-5 molm3 1分kT=0 K=1.24 s1 1分k= /1ml1m3s1 分k3=kM=4.60106 s1 1分103. 0 分635 答 = kBT expS/Rexp-H/T BThexp/R e2 exp-a/R A =kBThepS/Re2 得 S = -6 JKmol c= 1 modm3104. 5分 636 答 k4L1+D2R1,=。03ml11 3.0010mom3s-1 2分5. 5 分6370 答 利用ln=lnk0p/公式，作lnkp图，得斜率=5。710-9 Pa1 3分 即5.510-9-/。31429 所以 V=135m3mo

54、l1 =4.3cm3ol1 2分6 5 分 37 答 据lnkp =-V/RT可得lnk2/k1= -Vm2p1RT 故 VmRTlnk2k1p2-p1 =-8。1298ln。8/9。8103-34105 1801 3mo1=-1.0 cm3mol 1。 5 分 73 答据lnk/pT= m/RT 可得lnk/k0 = Vp/RT 可得Vm=RTk/k0/ = 8。34573。2ln2/199p=1。6105 m3mol-1 =1。3cm3mol118 5 分 6374 答 据公式 rH+OH- 6。10-10m 2分 此值远大于rH3+OH，在水溶液中水合H+和水合H之存在， 可能 为HHO

55、n+, H2m 形式 3分109. 分675 答 据lk/k1 -mRT 将数据代入 可得 V -14。3mol-1110 5分 6376 答 催化剂浓度为一常数， 故kbs=kH+n 1 或 lgkobs =lgk0lg+ 2分 n =lgkbs，2lgos,1l2lgH1 求n值为06，1.16 平均n=,可当作一级反应,代入1式， 0=obsH+ 2分 0/mol1dm31:1。010， 1。2104, 。414 取平均值为 k0=1.21mol-1dms1 1分111。 5 分 答 lnk/pT =Vm/RT 2分 lkp2/kp1=Vm/RTp1 =8.0 2分 2/kp 1。09

56、1分1 5 分 6378 答 k =lg+1.0Z1/2 分 I 3。01041000- mldm3 =1。4502 mdm3 lgk lg1.370-+1.022105101/2=5 分 k=2.21-3 dm3mo1 分113。 分 69答 HO =8。31412 /300013ol13s1 = 34109 ol1dm3s1 分 k2H5O =551109 oldm3s- 分 D2HOkDH2O =O/ C5OH= 0。7 分1410 分638 答 据Zi2求I， 据实验数据可得 103Ioldm- lgml-1dm3 95 0。04 .181 。49 。0866 0.089 3 22.0

57、 0。50 0.032 据lgk =lgk0+1.02zzB 求得AzB=2.0平均值 将数据代入， 可得k =12ol1s115. 10 分 63 答K=X/AB/A 因为 r=k =KABAB=k0BAB -1 5分 据i=-i 代入式 k=k0B， gk =lgk0+lgAB -2 即得 lgk =lgz2+B2 5分11。10 分383 答需要知道扩散系数以及葡萄糖和己糖激酶的分子半径。 3分 kD=4rArDA+DBL00 =30+3510-8。730。091056。0103100 ml1dm3s1 =1。7110mlm3s1 5分 几乎比测量值快000倍。因此,在此条件下，反应不是

58、扩散控制。 2分117.0 分 634 答 据I=ci及k =0.693/t/2得以下数据 /molm-3/2 0.084 0.100 12 0141 k/min-1 0043 05100.856 0117 分 lgk/i-1 1。65 293 -。068 0 据lg/k0=AzAzB, 利用作图法或代数法 2分 求得斜率得Az= 因为 zAH+ 1 所以zB9 4分18。 0 分 639 答 kd4ArkT6A-1+- 4分 因为rA=rB ,所以kd=8kBT/=T/3 4分 2301mo-dm3-1 2分19。 分6395 答 ln=lA+Ea 代入数据，可得 Ea=Rl=1.53 Jm

59、ol1 5分120. 5 分6396 答 k=ADBr+L2R/rAB/Ar 分 kD=37109m-1d3s1 1分 0=AB01。08 mod-3s-1 1分121 10 分67 答 1 rH+rH =D/4L+DP=.20-0 m 分2r=kBT/+=611m =4.5810-11 m 2分 +r-=7。1011 2分3粘度法/动力学法：01相差较大,可能是H+及OH 在溶液中呈水合离子形式，即H+H2Om，H H2O在推导上述计算公式时原理不同导致实验结果不同。分122. 15 分 68 答 1=kf+kr+OH-e ，KkfkrHeOHe/H2O 29 时 H+eOH-e=107 m

60、olm3 ，=181016 代入式 kr=。4011 modm3s-, k=2.10-5 1 10分 2+r=kd/D+D-P ,k=kr 代入 r+-=6.20-10m 5分3. 分 6 答 属二级盐效应，通过改变离子强度I来调节OH影响反应速率 1分 NHH2ONHOH K=，中性分子 1 gH=lg-lg NOH =l1。18I 2分 使H增加25，则=0610-3 molkg 2分124。 1 分 6400 答 1不同分子间反应,kd=4 rA+BBT/6rA1-1 当Ar时，kd=kB3不同分子间1 同种分子间反应,碰撞频率是不同分子间的1/，由此可得 kd=4kBT3 2 4分 k