定量分析简明教程答案

1、第一章 定量分析的误差和数据处理1-2下列情况，将造成哪类误差如何改进（1） 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含 Ca 。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中 Ca 对 测定的影响。1-3填空（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。（3）F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用 t 检验。（5）对一样品做六次平行测定，已知

2、dd 分别为 d 166数和为 0.02mLE 0.3%14解：6.50mLr10.02mLE r2 0.08%25.65mL上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。1- 5解： 纯 FeSO7H O试剂中 (Fe)的理论值是：42M(Fe)-1(Fe)M(FeSO 7H 4220.1020.0320.0420.05x %20.06%4d 分别为：%,%,%,%i0.040.030.020.01平均偏差 d % 0.03%4dd r x 0.2%rx20.06%22220.03%0.2%24.90%225.05%24.90%12.33计12.47表%12.37%44x x 4

3、diS=% 4 13.3t 表s0.03% x 21.62(21.62n4x 1212S和S间无显著性差异21t 计 6 t 表0.64两组数据平均值有显著性差异， 有系统误差，即温度对测定结果有影响。30.12计30.60解法 1：Q检验法：30.60%30.52%30.49%30.54%30.04%34d 0.16%x x 30.12%30.54% 0.42%0.16%i x 30.54 (30.540.10)%n3222-1-1（2） 已知pH=,(H)= 10 (pH=为两位有效数字)+（3） 已知(H)= 10 mol L , pH =+2-2（6）答：分析纯NaCl试剂若不作任何处

4、理就用以 标定AgNO溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前3应在500600 C条件下干燥。如不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgNO体积偏小，标3HCO 2HO长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。因HCO 2HO试剂较稳定，一般温度下2 2 422不会风化，只需室温下干燥即可。若将HCO 2HO长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，2 2 4 2（1） HCO 2HO和KHCO2 2 4HCO 2HO两种物质分别和NaOH作用时，(HCO 2HO):(NaOH)=1:2；222(NaOH): (K

5、HCOHCO 2HO)=3:1。2 2 4 2Zn标准溶液滴定释放出来的 EDTA：+2233HY+Zn =ZnY +2H+2K与Zn的物质的量之比为1:4 。+ 14242424(HSO稀)( SO稀)=(HSO浓)(HSO浓)2442424(HSO浓)24242320.1100molL 106.0gmol1T(Na CO /HCl)23T(Na CO /HCl)V(HCl) 0.005830g32m0.2500g23s122m23S(NaCO)=(1/2)(HCl)232242224M2222242NaOH)=(KHCHO)8844(HCO 2HO)=(1/2)(NaOH)2242(HCO

6、 2HO)=(1/2)2242T247232 (NaBO 10HO)=(1/2)HCl)2472122472m2472S1 B O )2424722722272(Na B O 2472242mS322 (CO )=(1/2)(HCl) (BaCO)+(NaCO)=(1/2)(HCl)323SM(BaCO )3S3232332解(BaCO)=%(NaCO)=%323Al +HY=AlY+2H+-2- (Al )=-(EDTA)-(AlO)=-(1/2)(EDTA)23Zn + HY=ZnY+2H+2-(Zn )=-(EDTA)1c(EDTA)V(EDTA)c(Zn)V(Zn)M(Al O )22

7、3(Al O ) 23mS2-11解：12(0.05010molL 0.02500L0.05005molL 0.00550L)102.0gmol111 24.9%0.2000gClO +6Fe+6H=Cl+6Fe+3HO-3+2(ClO)=-(1/6)(Fe )Ca(ClO)=-(1/12)(Fe )3 2-3CrO +6Fe +14H=2Cr +6Fe+7HO+272(Fe )=6(CrO )721(0.1000molL 0.02600L60.02000molL 0.01000L)207.0gmol11112Ca(ClO ) 12.08%0.2000g322-12解：Ca +CO =CaCO

8、242 4CaCO+2H= HCO+Ca+242 2 45 HCO+2MnO +6H=2Mn+10CO+8HO-+224422CaO)=-(Ca)=-(5/2)(MnO )-455c(KMnO V(KMnO )M(CaO)40.02molL 0.030mL11224m 0.2gw(CaO)40%S定量分析简明教程 第三章习题答案3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（HY pKpK Y 的pK 为：6pK=pKpK=14=wK5 0.99-aKa(HAc) = =(Ac ) = L = molL(HAc) = L = molL3-3(1)HPO 的PBE：(H)=(HPO )+2(HPO +3(P

9、O +(OH )+342444(2)NaHPO的PBE：(H)+(HPO )+2(HPO= (PO +(OH )+242344(3)NaS的PBE：(OH)=(HS )+2(HS)+(H)-+22(4)NHHPO的PBE：(H)=(NH)+2(PO )+(HPO ) +(OH ) (HPO)+4243434(5)NaCO的PBE：(OH )=(HCO )+2(HCO)+(H)+22424(6)NHAc的PBE：(H)+(HAc)=( NH)(OH )+43(7)HCl+HAc的PBE：(H)=(OH )+(HCl)+ (Ac )+(8)NaOH+NH的PBE：(OH )=(NH )+(H)+(

10、NaOH)+343-4解：一元弱酸HA与HB混合溶液的PBE：(H)=(A)+(B)+(OH )+K(HB)c/cK)/c)/c K(HA)c(HA)/cK(HB)c(HB)/c Kw(1)由PBE：(H)=(A)+(B)+(OH ) ，若忽略(OH ),则：(H)=(A )+(B (H)的近似公式为：+(2)再若(HA)/c/K，(HB)/ c/K 均较大，则c(HA) c(HA)， c(HB) c(HB)，计算H的近似公式为：+00003-5计算下列溶液的pH值：(1),(HPO)= L3434又因为(/c) K, (c)/K 用近似式计算：K K 4K c/c(6.9 10 ) 4 6.

11、9 10 0.2233230.03411a1223434因为K /K10，(/c)/ K 只考虑NaPO的第一步解离34又因为(/c) K10 ，(/c)/K 用近似式计算：K K 4K c /c 222221124NHCN为两性物质，其酸常数pK(NH )=，其共轭酸的酸常数pK(HCN)=+4a4a9.319.25aa4（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则K较大的弱一元酸：a（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和HK(HA)=K(H2a2b. HA突跃较大3-8 解：(1)K(NaCN)=K/ K(HCN)= 10bwa因为(/cK10ba(2) )K(NaAc)=K

12、/ K(HAc)= 10bwa因为(/cK10aK-ba(1)用NaOH标准溶液滴定(HCl)= L ，(NHCl)= L 的混合溶液，因K(NH ) 10 ,达第一化学计量点有突跃，4a可测强酸的分量。此时溶液中(NHCl)= mol L /2= L4106a4pH=因为K(NH )10， 滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总酸量。a此时溶液中(NaAc)= mol L /3= Lc(OH )/c K (NaAc)/c 5.6 b(3)用HCl标准溶液滴定(NaOH)= L (KCN)= L 的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强碱的分量。因为K(KCN)10， 滴定至第二化学计量点有

13、突跃，即可测总碱量。b此时溶液中(HCN)= mol L /3= L0.13a（1）因为K10，KK.10可以滴定至第二终点滴定终点产物为酒石酸钠，(NaCHO)=3mol L2c(OH )/c K /c -w3b1可选酚酞作指示剂（2）因为K 10，KK 10，KK 10滴定终点产物为柠檬酸钠，(NaOHCHO)=4 mol L3646Kc(OH )/c K /c /c 2.5105wK4.0107413因为K 10，KK 10 ; K 10 ，K/K 1055可分别滴定至第一，第二终点因为(/c) K 10 ，K/K 10，KK 104能分步滴定至第二终点因为 K10，KK 105不能分步

14、滴定至第三终点因为c K10滴定达第二终点时生成HPO2 72pH(计)=(1/2)(pK+pK)=(1/2)+=（1） 用将NaHCO加热至270300 C的方法制备NaCO 基准物时，若温度超过300 NaCO分解为Na232332标定HCl时，标定结果将偏低。（2） 用NaCO作基准物标定HCl时，是将准确称取的NaCO灼烧为NaCO后，再HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部4224222323222（4） (NaOH) =L 的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，2则对测定结果无大影响。用它测定HAc浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果

15、偏高。3-12解：滴定反应：NaCO+2HCl=2NaCl+HO+CO22322m(Na C O )20.3042gc(HCl)0.2029mol1224M(Na C O )V(HCl)134.0g 0.02238L12243-13解：2NaOH+CO=NaCO+HO3222所以，吸收CO后，NaOH的实际浓度和NaCO的浓度分别为：322-2c(NaOH)0.2600mol/L0.1000Lc(Na ) 0.0200mol/L23若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定此溶液，发生的反应为：HCl+NaOH=NaCl+HO2HCl+NaCO=NaHCO+NaCl323过程中消耗HCl的物质的量

16、=L+L)=故据此计算得NaOH的浓度(NaOH)= / =L3-14答：滴定反应：4NH +6HCHO=(CH)NH+3H+6HO+42642(CH)NH+3H+4OH=(CH)N+4HO-+2642642c(NaOH)V(NaOH)M(N)(N)msc(NaOH)V(NaOH)M(NH )(NH ) 33ms12c(NaOH)V(NaOH)M(NH ) SO 424(NH ) SO 424ms3-15解:c(NaOH)V(NaOH) 1 c(HCl) 0.04997mol1V(NaOH)25.00mLc(HCl)V(HCl)c(NaOH)V(NaOH)M(N)(N)ms(0.04997mo

17、lL 0.05000LL 0.01312L)mol110.4750g 4.31%3-16解：滴定反应：HPO+NaOH=NaHPO+HO43422c(NaOH)V(NaOH)M(H PO )(H PO ) 34稀释倍数34ms0.09460molL 0.02130L97.99gmol1125.002.000g250.098.72%M(P O )141.9gmol1w(P O )w(H PO )98.72%71.48%252M(H PO )297.99gmol125343412c()VM O ）25或：w(P O )25ms3-17解：(1)样品为NaCO23c(HCl)V(HCl)M(Na C

18、O )(Na CO ) 2323Vs0.2500molL 0.02432L106.0gmol11 10.02500L(2)样品为NaCO和NaHCO323c(HCl)V (HCl)M(Na CO )(Na CO )12323Vs0.2500molL 0.01520L106.0gmol1110.02500Lc(HCl)V (HCl)V (HCl)M(NaHCO )(NaHCO )2133VS0.2500molL (0.03319L0.01520L)mol110.02500L1(3)样品为 NaOH和NaCO23c(V (HCl)V (HCl)M(NaOH)(NaOH)12Vs0.2500molL

19、 0.01885L)40.00gmol110.02500L 6.544g1c(HCl)V (HCl)M(Na CO )(Na CO ) 22323VS0.2500molL 0.01885L106.0gmol110.02500L13-18解：1, NaOH + HCl = NaCl + HO2NaCO + 2HCl = 2NaCl + HO+ CO22322, NaCO + BaCl = BaCO + 2NaCl2233NaOH + HCl = NaCl + HO220.4852g381.4gmol 0.02437Lc(HCl) 0.1044mol110.1044molL 0.02374L40.

20、00gmol11(NaOH)38.94%25.002.546g250.01c(HCl)V (HCl)V (HCl)M(Na CO )21223(Na CO ) 稀释倍数23mS120.1044molL 0.02486L0.02374L)106.0gmol11 2.43%25.002.546g250.0定量分析简明教程第四章习题答案4-1填空：（1） 莫尔法使用的指示剂是KCrO，其作用原理是分步沉淀。24（2） 法扬司法测Cl离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果偏低。-（3） 在pH=4，时用莫尔法测Cl离子。测定结果偏高。-（4） 用佛尔哈德法测 Cl 离子时，未加硝基苯测定结果偏低。-4

21、-2简答：（1）如何用莫尔法测 NaCl 、Na CO 混合物中的 Cl-23答：用 HNO 中和 Na CO，再调 pH=后，再用莫尔法测定。332（2）如何测定 KI 中的 I-答：可采用佛尔哈德法中返滴定方式进行测定。（3）如何测定 NaCl、Na HPO 混合物中的 Cl4-2答：可采用佛尔哈德法测定。一般不用莫尔法测定，原因是有 PO 离子干扰测定。4（4）糊精或淀粉是胶体保护剂，防止 AgX凝聚后表面积减小而降低对指示剂的吸附能力。4-3解：m(NaCl) c(AgNO V(AgNO )M(NaCl)0.1537g3325.00mL6.50mL) c(AgNO )(30.00mL5

22、8.44gmol125.50mL3c(AgNO ) 1325.00mL1c(KSCN) 125.50mL4-4解：(KCl)m (KCl)m c(AgNO V(AgNO )M(KCl)M(KBr)33(KCl) 34.13%(KBr) 65.87%4-5 解：c(AgNO V(AgNO )c(NH SCN)V(NH SCN)M(Cl)(Cl) 3344m(0.1121molL 0.03000L-0.1185molL0.00650L)35.45gmol0.2266g 40.57%4-6解：1X(K)+(O) X= (KIO)X解：X=3即：该盐的化学式是KIO3思考题：1，利用莫尔法测定Cl 时

23、，在化学计量点附近指示剂KCrO 的浓度通常控制为多少测定Br 时，其浓度若依然如此，是-24否可以2，能否以KCrO为指示剂，用NaCl标准溶液滴定Ag 为什么+243，用(NHSCN) = L的硫氰酸铵标准溶液滴定 (AgNO) = L 的硝酸银溶液。43已知 K(AgSCN) = 10 ,K(FeSCN ) = f(1),计算在化学计量点时(Ag) 和 (SCN)+-(2),计算终点误差为%及+%时的(Ag) 和 (SCN)+-(3),实验证明，为能观察到红色，(FeSCN )的最低浓度为10mol/L。计算：若控制在滴定终点时溶液中(Fe )= L , 此时(SCN)为几何能否保证终点

24、误差在%+%以内-定量分析简明教程第五章习题答案5-8答：（1） 白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，其比例约为1 1。采用配位滴定法测定白云石中钙镁含量，是将试样经盐酸溶解后，调节 pH=10,用 EDTA 滴定 Ca ,Mg 总量，原因是： pH=10 时，由于lgK(CaY)-lgK(MgY)6,Mg 的干扰严重，lgK (CaY)12，可用EDTA单独滴定Ca ，原因是：此时形成Mg(OH)沉淀，Mg 被掩蔽，故可2（3） 若另取一份试液，调节pH=8，用EDTA ,Mg 时，由于Mg的干扰，使得 K (CaY)8,不能分步滴定Ca， 且lgK (MgY)8,，故Ca ,Mg均不能被准确测定。ff5-95-12 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是pH=(1/2)(pK+pK) 相当于六元酸）+使用该指示剂的pH范围是pH第七章习题答案22A,CuSO：黄色；4B,KCrO：青蓝色；2 72C,KMnO：绿色；4D,NiSO：紫色。4(4)绘制吸收光谱的目的是选择测定溶液吸光度时所用的入射光波长，绘制工作曲线的目