碳谱图精品课件

1、关于碳谱图第一张，PPT共五十页，创作于2022年6月2核磁共振所需辐射频率：=（2/h）H0第二张，PPT共五十页，创作于2022年6月3常见一些基团的化学位移值: 脂肪C: 50 连杂原子C: C-O,C-N 40-100 C-OCH3 : 50-60 糖上连氧C： 60-90 糖端基C : 90-110 炔C： 60-90 芳香碳,烯碳: 120-140 连氧芳碳,烯碳:140-170;其邻位芳碳,烯碳：90-120 C=O: 160-220碳谱（13C-NMR）：必记基础数据第三张，PPT共五十页，创作于2022年6月4 C=O: 160-220 酮： 195220 醛： 185205

2、 醌： 180-190 羧酸： 160180 酯及内酯： 165180 酰胺及内酰胺: 160170必记基础数据第四张，PPT共五十页，创作于2022年6月5a. 碳的杂化方式 sp3 sp sp2 10-80 60-120 90-200 b. 碳核的电子云密度 电子云密度, 高场位移碳谱（13C-NMR）化学位移的影响因素第五张，PPT共五十页，创作于2022年6月6 c. 取代基的诱导效应和数目 取代基数目,影响, 诱导效应随相隔键的数目增加而减弱; 随取代基电负性, 原子电负性大小数值： H C S N Cl O F 2.1 2.5 2.5 3.0 3.0 3.5 4.0影响因素第六张，

3、PPT共五十页，创作于2022年6月7 d.共轭效应与双键共轭,原双键端基C , 另一个C 与羰基共轭, C=O的影响因素e. 分子内部作用分子内氢键使C=O的123.3+ 13.6 -7.0 1 2第七张，PPT共五十页，创作于2022年6月8f. 效应(1,3-效应） 较大基团对-位碳上的氢通过空间有一种挤压作用，使电子云偏向碳原子，使碳化学位移向高场移动，这种效应称为-效应。影响因素第八张，PPT共五十页，创作于2022年6月913C-NMR谱的类型1、质子非去偶谱第九张，PPT共五十页，创作于2022年6月10 2、全氢去偶谱(COM)或噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD)

4、特点: 图谱简化, 所有信号均呈单峰. 纵向弛豫时间T1：C CH3 CH CH2第十张，PPT共五十页，创作于2022年6月113、 偏共振去偶谱(OFR) 特点: 只保留直接相连氢对碳的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。 CH3, q， CH2, t， CH, d， C, s。第十一张，PPT共五十页，创作于2022年6月124、选择氢去偶谱（SPD）：用很弱的能量选择性地照射特定氢核，消除它对相关碳的偶合影响，使峰简化。第十二张，PPT共五十页，创作于2022年6月135、DEPT谱：改变照射氢核的第三脉冲宽度（ ）所测定的13C-NMR图谱 特点：不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下

5、,可识别CH3、CH2、CH、C.脉冲宽度 =135CH3, CH , CH2 （常用） =90CH , =45CH3, CH2 , CH , 季碳不出现第十三张，PPT共五十页，创作于2022年6月14第十四张，PPT共五十页，创作于2022年6月15主要类型碳核的化学位移值第十五张，PPT共五十页，创作于2022年6月16取代基位移规律第十六张，PPT共五十页，创作于2022年6月17第十七张，PPT共五十页，创作于2022年6月18第十八张，PPT共五十页，创作于2022年6月19常用氘代溶剂的13C-NMR信号的化学位移第十九张，PPT共五十页，创作于2022年6月20习题分子式：C1

6、0H10O第二十张，PPT共五十页，创作于2022年6月21第二十一张，PPT共五十页，创作于2022年6月22第二十二张，PPT共五十页，创作于2022年6月23第二十三张，PPT共五十页，创作于2022年6月24第二十四张，PPT共五十页，创作于2022年6月25第二十五张，PPT共五十页，创作于2022年6月26第二十六张，PPT共五十页，创作于2022年6月27第二十七张，PPT共五十页，创作于2022年6月28.常见的二维谱1H-1H COSY(相互偶合的氢核给出交叉峰)NOESY(空间相近的氢核的关系)HMQC(13C-1H COSY) 13C,1H 直接相关谱1JCHHMBC(远

7、程13C-1H COSY) 13C,1H 远程相关谱 2JCH, 3JCH谱学知识介绍第二十八张，PPT共五十页，创作于2022年6月291H-1H COSY Spectrum图谱横轴和纵轴均为1H-NMR一维谱，对角峰为相关峰。包括偶合类型：偕偶、邻位氢偶合信号以及在一维谱上能够观察到的远程偶合，如W型偶合、烯丙偶合、高烯丙偶合，以及芳香环上的间位偶合、对位偶合。第二十九张，PPT共五十页，创作于2022年6月30二维图谱的由来：见下面三维图谱第三十张，PPT共五十页，创作于2022年6月31醋酸乙酯的1H-1H COSY图谱第三十一张，PPT共五十页，创作于2022年6月32紫罗兰酮的1H

8、-1H COSY图谱第三十二张，PPT共五十页，创作于2022年6月33NOESY SpectrumNOE：当两个质子Ha和Hb在立体空间中的位置相近时，若照射Ha 使其饱和，则Hb的强度增加，这种现象称为NOE。 NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近。NOE差光谱：照射某个氢核(Ha)，与其空间相近的氢核（Hb）产生的NOE效应有时不是特别明显，或者Hb与其它氢信号有重叠现象，则可测试NOE差光谱。第三十三张，PPT共五十页，创作于2022年6月34第三十四张，PPT共五十页，创作于2022年6月35紫罗兰酮的NOE差光谱照射1,1-Me照射5-Me照射10-Me第三十

9、五张，PPT共五十页，创作于2022年6月36紫罗兰酮的NOESY谱第三十六张，PPT共五十页，创作于2022年6月37 13C-1H COSY Spectrum（HMQC）HMQC：归属直接相连的碳氢之间关系。第三十七张，PPT共五十页，创作于2022年6月38第三十八张，PPT共五十页，创作于2022年6月39第三十九张，PPT共五十页，创作于2022年6月4013C-1H远程 COSY Spectrum(HMBC)HMBC：设定偶合常数J在10Hz左右，使2JCH和3JCH引起的相关信号出现在图谱上，其中以间隔三键（ 3JCH ）的碳氢相关为主，也可观察到间隔两根键（ 2JCH ）及四根

10、键（ 4JCH ）的碳氢远程相关。第四十张，PPT共五十页，创作于2022年6月41第四十一张，PPT共五十页，创作于2022年6月42第四十二张，PPT共五十页，创作于2022年6月43转化产物c8无色针晶10%硫酸显鲜红色ESI-MS： 291.3 M+Na+分子式：C15H24O4 1-hydroxy-10, 14- epoxy curcumol IRM+Na+ESI-MS第四十三张，PPT共五十页，创作于2022年6月441H-NMR-CH33活泼氢2活泼氢1第四十四张，PPT共五十页，创作于2022年6月45-CH33O-C-O-C-O13C-NMR第四十五张，PPT共五十页，创作于

11、2022年6月461H-1H COSY片断1片断2H-15H-12H-13H-11H-4H-3第四十六张，PPT共五十页，创作于2022年6月47HMBCC-1H-9H-21-OHC-5H-15H-6C-10C-14H-9H-14a第四十七张，PPT共五十页，创作于2022年6月48c8的平面结构NOESYH-12H-14a1-OHH-4H-14bH-9H-11第四十八张，PPT共五十页，创作于2022年6月49转化产物c81-hydroxy-10, 14- epoxy curcumol No. Carbon signals Proton signals1-2106.74.98(1H, dd,

12、 J=5.1, 6.3Hz)341.21.66(1H,ddd,J=11.8,5.1,1.6Hz)2.46(1H, m)446.42.15(1H, m)587.2-629.61.96(1H, brs)1.98(1H, brs)753.22.54(1H, m)8213.5-943.82.66(1H, d, J=14.0Hz)3.65(1H, dd , J=14.0, 2.9Hz)10136.4-11130.65.39(1H, brs)1232.32.18(1H, m)1319.20.89(3H, d, J=6.8Hz)1420.80.97(3H, d , J=7.0Hz)1567.93.92(1H, brd, J=12.0Hz)3.95(1H, brd, J=12.0Hz)Note: 1. 400 MHz for 1H-NMR, 100MHz for 13C-NMR