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文档简介
1、关于维生素的合成第一张,PPT共十三页,创作于2022年6月维生素A衍生物的合成C14+C6 路线C15+C5 路线 Rhone-Poulenc公司的技术路线 第二张,PPT共十三页,创作于2022年6月 它以Grignard 反应为其特征,以 - 紫罗兰酮为原料,完成了全反式维A 乙酸酯的全合成。这是世界各地最为广泛采用的合成维生素A方法 这条路线的主线由 - 紫罗兰酮开始,经Darzens 反应、Grignard反应、氢化、乙酰化、羟基溴化、脱溴化氢六步操作完成。 辅线则包括甲基乙烯酮、六碳醇的合成以及Grignard 试剂的制备 这种方法工艺成熟,收率稳定,反应中各中间体的立体异构比较清
2、楚,易于精制成结晶或纯品;但本法所需原料达50 多种,反应步骤长,固定投资大,且为串联反应,不易于生产控制,另外六碳醇的安全生产上尚存在问题。C14+C6 路线:第三张,PPT共十三页,创作于2022年6月ClCH2COOCH3CH3ONa1)NaOH2)HOAcEtMgBrPd-CaCO3 喹啉H2维生素A醋酸酯的合成第四张,PPT共十三页,创作于2022年6月1)CH3COCl/2)HBr 3)Na2CO3第五张,PPT共十三页,创作于2022年6月详细阐述:第一步:Darzens缩合反应ClCH2COOCH3CH3ONa以-紫罗兰酮为起始原料与-氯代乙酸甲酯在甲醇钠的催化下生成,-环氧羧
3、酸酯第六张,PPT共十三页,创作于2022年6月反应机理:第七张,PPT共十三页,创作于2022年6月第二步:脱羧反应1)NaOH2)HOAc反应机理:水解脱羧OH-第八张,PPT共十三页,创作于2022年6月第三步:格式反应EtMgBr反应机理:水解NH4Cl第九张,PPT共十三页,创作于2022年6月第四步:选择性氢化Pd-CaCO3 喹啉H2反应机理: 利用炔键氢化活性大于烯键的性质,在钯催化剂中加入适量的喹啉作为抑制剂,减低其催化活性,并在低温下定量通入氢气,可以只还原炔烃不还原烯烃。第十张,PPT共十三页,创作于2022年6月第五步:乙酰化CH3COCl/CH2Cl2第十一张,PPT共十三页,创作于2022年6月反应机理第十二张,PPT共十三页,
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